ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Сурьма из "Эмиссионный спектральный анализ нефтепродуктов" Среднее содержание мышьяка в земной коре 0,00017% [414], а в некоторых нефтепродуктах 10 —10 % [454]. Мышьяк отравляет платиновый катализатор При нагревании на воздухе легко образует хорошо растворимый в воде окисел АзаОз- Мышьяк реагирует с галогенами и серой. В своих основных соединениях мышьяк трехвалентен известны также менее стабильные пятивалентные соединения. Все они очень ядовиты. Особенно опасен мышьяковистый водород. [c.245] В машиностроении мышьяк применяют в качестве компонента баббитов (до 1 %) и как характерный элемент для оценки износа подшипников скольже ния. [c.245] Мышьяк — сравнительно трудновозбудимый элемент. Его энергия ионизации 9,81 эв, а энергия возбуждения наиболее интенсивных линий свыше 6,5 эв. Поэтому для получения высокой чувствительности желательно использовать высокотемпературные источники света. [c.245] В связи с высокой летучестью мышьяка и его соединений обогащать пробу озолением весьма затруднительно. Определять малые концентрации прямыми методами также трудно из-за низкой спектральной чувствительности мышьяка. Высокую чувствительность получают, концентрируя мышьяк на окиси алюминия (см. гл. 6). По-видимому, это наиболее простой способ обогащения пробы мышьяком. [c.245] Чувствительность определения мышьяка можно значительно повысить, испаряя большое количество пробы из камерного электрода или фотографируя на одном месте спектры нескольких навесок. При этом используют фракционирование. Высокой чувствительности определения мышьяка можно ожидать, выполняя анализ в атмосфере аргона, обеспечивающего низкую температуру электрода и высокую температуру плазмы дуги. При анализе кремния с применением полого катода в атмосфере гелия или аргона достигнута чувствительность определения мышьяка 0,0005% [455]. [c.245] В присутствии большого количества железа мышьяк в канале электрода образует малолетучее соединение, испарение которого-растягивается на 3 жми [10]. Известны также другие арсениды металлов типа АзМез или АззМе, которые, как правило, имеют высокие плотность и температуру плавления. [c.245] Следующая по чувствительности линия Аз 2288,12 А (0,03%). На нее накладывается очень интенсивная линия С(1 2888,02 А (0,001 %). Для регистрации линий Аз 2288,12 и 2349,84 А необходимо использовать пластинки спектрографические типа ИГ . Для определения малых концентраций мышьяка часто используют линию Аз 2860,44 А (0,03%). Ей мешают линии V 2859,97 А (l%) W 2860,68 и 2860,16 А (10%) 2860,28 А (10%) и Сг 2860,93 А (0,1%). [c.247] Натрий — чрезвычайно распространенный элемент. Его среднее содержание в земной коре 2,5% [414], а в золе советских нефтей до 3% [4 5]. Натрий — очень реадсционноспособный металл, во всех соединениях одновалентен. Взаимодействие перекиси натрия с водой сопровождается гидролизом, а окиси с водой —гидратацией. Почти все соли натрия легколетучи и хорошо растворимы в воде. При испарении пробы из канала электрода поступление натрия в пламя дуги завершается в самом начале экспозиции. [c.247] Натрий применяют в качестве компонента некоторых антифрикционных сплавов на свинцовой основе. В этом случае он может служить удобным характерным элементом для оценки износа подшипника. На натриевых мылах приготавливают наиболее массовые тугоплавкие смазки консталины, 1—13, ЯНЗ-2, НК-50 и др. Небольшое количество окиси натрия (0,1—0,4%) входит в соста глин, используемых для производства катализаторов крекинга. [c.247] Низкие энергии ионизадии натрия (5,14 эв) и возбуждения его-основных аналитических линий (2,1—3,7 эв) позволяют для возбуждения спектра натрия применять низкотемпературный источник света. Благодаря летучести соединений натрия для повышения чувствительности его определения целесообразно фракционировать пробу. При определении натрия желательно использовать в качестве буфера и внутреннего стандарта соединения щелочных металлов, а также бария в качестве буфера. [c.247] В ультрафиолетовой области спектра расположены две линии Ма 3302,32 и 3302,99 А (0,05%), которые при регистрации на среднем спектрографе почти сливаются. Первая линия несколько чувствительнее. Этим линиям мешают линии Хп 3302,59 и 3302,94 А (0,03%), а также Сг 3302,19 и 3302,87 А (10%). Особую опасность представляют линии цинка, так как очень часто в нефтепродуктах (особенно в смазочных маслах) содержится его заметное количество. Использовать фракционирование для ослабления линий цинка в данном случае невозможно, так как цинк и натрий близки по летучести. Для подавления линий цинка можно использовать их высокий потенциал возбуждения (7,78 эв) по сравнению с линиями натрия (3,75 эв) и существенно снизить температуру плазмы, вводя в пробу большое количество щелочного металла. [c.250] Среднее содержание никеля в земной коре 0,0058% [414], а в золах советских нефтей 0,06—7,7% [415] в некоторых случаях оно достигает 30—80% от веса золы [457]. Среднее содержание никеля в золе нефтей Азербайджана 0,16% [458]. Между содержанием никеля (наряду с некоторыми другими элементами) и возрастом, а также происхождением нефти установлена связь, которая облегчает разведку нефти. [c.250] Никель, содержащийся в перерабатываемом сырье, отравляет катализатор. При внесении 0,1% окиси никеля в синтетический алюмосиликатный катализатор крекинга снижается его активность на 40%, увеличивается коксообразование (в 2 раза) и выход непредельных углеводородов в продуктах крекинга, а также понижается удельный вес газа от 1,38 до 0,71 [433]. Иногда никель входит в состав катализатора, например алюмосиликатникелевого катализатора гидрокрекинга. [c.250] Наиболее часто встречающиеся концентрации никеля в работавших маслах некоторых автотракторных двигателей приведены на рис. 104. В отложениях из масляных фильтров тех же двигателей содержится 0,001—1% никеля. [c.251] В нефтях никель присутствует частично в виде летучих комплексов (главным образом, с порфиринами) и перегоняется совместно с соответствующими фракциями. [c.251] При прямом (сухом) озолении нефтепродуктов теряется значительная часть никеля. Так, при определении содержания никеля в десяти образцах тяжелого газойля с применением прямого и кислотного озоле-ния-в первом случае найденная концентрация оказалась в среднем на 49% меньше, чем во втором [43]. [c.251] В канале угольного электрода никель очень быстро превращается в окись, которая в свою очередь восстанавливается до металла. [c.251] Наиболее интенсивная линия N1 3414,76 А (табл. 76) появляется при концентрации около 0,001%. Она расположена в удобной для измерения области и в отсутствие кобальта успешно используется для определения малых концентраций никеля. Чтобы снизить уровень фона в данной области спектра, целесообразно ввести в пробу большое количество щелочных металлов. При наличии в пробе около 0,5% кобальта линией N1 3414,76 А невозможно пользоваться из-за наложения на нее линии Со 3414,74 А. Это следует иметь в виду при использовании кобальта в качестве внутреннего стандарта. [c.254] Другие чувствительные линии никеля 3619,39 3492,96 3446,26 3458,47 3472,55 3423,71 и 3483,77 А — расположены в области интенсивного фона и неудобны для измерений. [c.254] Вернуться к основной статье