ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Испарение пробы и возбуждение спектра из "Эмиссионный спектральный анализ нефтепродуктов" Одним из эффективных средств повышения чувствительности анализа является увеличение навески испаряемой пробы. Так, при введении пробы в зону разряда на поверхности вращаюш,егося в горизонтальной плоскости дискового электрода благодаря увеличению количества анализируемого вещества в 10—15 раз чувствительность определения элементов с большим давлением насыщенных паров значительно повышается [185]. Это наблюдается при любом способе введения пробы в разряд. [c.131] При искровом анализе растворов [138] методами вращающихся электродов (см. рис. 8) и фульгуратора установлено, что наибольшая чувствительность анализа достигается лишь в тех случаях, когда на поверхности электрода образуется пленка раствора минимальной толщины (тысячные доли миллиметра). Здесь нет противоречий, так как пробой пленки сравнительно большой толщины искрой сопровождается взрывом, при котором большая часть распылившегося раствора направляется в сторону от облака искры и коэффициент использования вещества резко снижается. [c.131] При анализе нефтепродуктов методом предварительного испарения чувствительность повышается пропорционально количеству испаряемой пробы (см. рис. 20 и 21). [c.131] В табл. 30 приведены данные, полученные испарением порошкообразной пробы из канала угольного электрода диаметром 1, 2, 3. и 4 мм и глубиной соответственно 6, 5, 4 и 4 мм. Соотношение объемов, каналов было следующим 1 3,3 6 и 10,7. Ток дуги в первом и ва втором случаях 10 а, в третьем и четвертом 15 а. Длительность экспозиции — до полного испарения всей пробы. Почернение линий всех элементов повышается с увеличением количества испаряемой пробьк Дальнейшее увеличение объема канала (т. е. количества испаряемой пробы) обычно нецелесообразно, так как это не приводит к существенному повышению чувствительности. Кроме того, не всегда можно легко получить для анализа большое количество золы. [c.131] Чувствительность анализа можно повысить также, регистрируя спектры нескольких проб на одном месте пластинки (табл. 31). [c.131] Большой интерес, с точки зрения возможности повышения чувствительности анализа, представляет струйный эффект, открытый Я. Д. Райхбаумом с сотр. [337]. Суть явления вкратце заключается в следующем. В столбе дуги перенос атомов осуществляется главным образом диффузией, а перенос ионов, кроме того, электрическим полем. При достаточной скорости испарения пробы движение паров носит струйр]ый характер. В столб дуги попадает большее число атомов, а результате чего повышается интенсивность всех линий элементов. С увеличением скорости истечения паров интенсивность линий продолжает расти езависимо от того, как достигнуто увеличение скорости. При скорости паров свыше 3—5 м[сек интенсивность линий начинает падать, что объясняется сокращением времени пребывания атомов в разрядном промежутке. Использование струйного эффекта в сочетании с носителем позволило повысить чувствительность определения ряда элементов почти в 100 раз [338]. [c.132] После зажигания дуги режим ее горения устанавливается не сразу. При использовании методов, обеспечивающих непрерывное поступление пробы (методы вращающегося электрода, просыпки др.), обычно экспозиции предшествует обжиг, во время которого стабилизируются температура электродов, величина тока и т. д. По существу обжиг применяют и для определения труднолетучих примесей с испарением пробы из канала электрода, когда используют фракционирование для удаления летучих компонентов. [c.133] При полном испарении пробы из канала электрода сразу после зажигания дуги начинают экспозицию. Обычно в течение времени, составляющего 5—20% длительности экспозиции, величина тока дуги ниже заданной она достигает нормы только после достаточного прогрева электродов, когда начинается интенсивное испарение пробы. Это время зависит от состава и количества пробы, формы и размеров электродов, силы тока дуги, величины аналитического промежутка и других факторов, но более или менее постоянно для данных условий анализа. В этих случаях часто величину тока дуги с момента ее зажигания и до конца экспозиции поддерживают на заданном уровне при помощи реостата. [c.133] Однако при массовом анализе однородных проб этот способ не оправдывает себя. Во-первых, аналитик отвлекается от другой важной операции — поддержания величины аналитического промежутка (особенно с узким глубоким каналом). Во-вторых, когда сразу после зажигания дуги устанавливают большой ток, выброс пробы происходит чаще, чем при постепенном повышении тока по мере прогрева электрода. Все это в конечном счете приводит к некоторому ухудшению воспроизводимости. Поэтому при массовых анализах однородных проб целесообразно один раз установить нужное сопротивление реостата и в процессе экспозиции его не изменять. [c.133] На интенсивность излучения линии существенно влияет температура плазмы. Наибольшая интенсивность дуговых линий наблюдается при температуре, соответствующей началу заметной ионизации его атомов. По мере повышения потенциала ионизации элемента для получения большей чувствительности требуется более горячий источник. Температурой плазмы чаще управляют, вводя в пробу буфер. Вопросы подбора и применения буфера рассмотрены в предыдущей главе, а также в описании частных методик. Здесь отметим лишь, что с введением в пробу элементов с низким потенциалом ионизации повышается также интенсивность линий однократно ионизированных атомов трудновозбудимых элементов при искровом возбуждении. При введении в пробу около 30% соединений бария, цезия и рубидия интенсивность линий 5П 5453,88 А, С1 Н 4794,54 А и ВгП 4785,50 А повышается в 2—3 раза. Источником света служила низковольтная искра следующих параметров емкость 50 мюф, индуктивность 30 мкгн, сопротивление в цепи активизатора 400 ом, сила тока 6 а, величина искрового промежутка 1 мм [101]. [c.133] При работе с угольными электродами в атмосфере воздуха существенно ограничивают чувствительность определения ряда элементов молекулярные полосы циана, которые накладываются на аналитические линии. Для ослабления или устранения циановых полос применяют низкотемпературный источник света или понижают температуру разряда, вводя в него элементы с низким потенциалом ионизации. [c.134] Хорошие результаты получают, используя дугу постоянного тока и калиевый буфер. В этих условиях при величине аналитического промежутка 4 мм полосы циана наблюдаются только в прикатодной области толщиной меньше 1 мм. Остальная часть плазмы дуги указанных полос не дает [9]. [c.134] Иногда работают с металлическими (обычно, медными, серебряными и алюминиевыми) электродами или применяют атмосферу, свободную от азота. В атмосфере водяного пара [125, 339] в спектре дуги между угольными электродами полосы циана отсутствуют. [c.134] Вернуться к основной статье