ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Разбавление пробы из "Эмиссионный спектральный анализ нефтепродуктов" Весьма простым средством уменьшения влияния состава является разбавление пробы, в результате чего содержание всех компонентов снижается и тем самым нивелируется состав проб и эталонов. Достаточный эффект можно получить только, значительно разбавляя пробу, поэтому для определения малых примесей разбавление не всегда приемлемо, так как оно снижает чувствительность анализа. [c.87] При анализе золы нефтепродуктов в качестве разбавителя чаще всего используют угольный порошок, который обладает рядом преимуществ перед другими веществами. Угольный порошок является наиболее доступным спектрально чистым веществом. Если нет готового порошка, его всегда можно получить из спектральных углей. [c.87] Лри работе в атмосфере воздуха заметные помехи вносят молекулярные полосы циана в области длинных волн. Однако в области циановых полос расположено сравнительно небольшое число аналитических линий интересуюш их нас элементов. Кроме того, для подавления этих полос имеется ряд способов, которые рассмотрены ниже. [c.88] На рис. 36 приведены кривые испарения примесей из смеси окислов, взятых в равных количествах. Концентрация железа, алюминия, меди, магния, цинка, никеля и кальция в смеси была соответственно 10,0 7,5 11,4 8,6 11,5 11,2 и 10,2%. На графике видно значительное фракционирование приМесей. Цинк практически полностью испаряется за 30 сек экспозиции. Основная часть остальных элементов испаряется главным образом во второй половине экспозиции. [c.89] Эта же смесь, разбавленная угольным порошком в соотношении 1 6, испаряется совершенно по-иному (рис. 37). Испарение цинка растягивается до 80 сек, несмотря на то, что его концентрация снизилась в 7 раз. Испарение других примесей протекает более равномерно во времени и по единой закономерности. Аналогичную картину наблюдаем при разбавлении смеси сульфатов угольным порошком в соотношении 1 6 (рис. 38 и 39). [c.89] Представляет значительный интерес тот факт, что смеси окислов и сульфатов (см. рис. 36 и 38) испаряются по-разному, в то время как после разбавления характер их испарения становится одинаковым (см. рис. 37 и 39), т. е. форма соединений исходных продуктов практически не влияет на испарение. [c.90] При значительном разбавлении пробы угольным порошком присутствие третьих элементов практически не имеет значения для испарения примесей. На рис. 40 представлены кривые испарения элементов из смесей с угольным порошком, где в каждой смеси содержится только по одной примеси (концентрация 1 % в расчете на металл). По характеру эти кривые совпадают с кривыми испарения, приведенными на рис. 37 и 39, где в пробах содержатся одновременно все примеси. [c.90] Процесс карбидизации широко используют для повышения чувствительности анализа и снижения состава пробы. Использование реакции карбидизации основано на том, что в результате взаимодействия элементов четвертой, пятой и шестой подгрупп периодической системы Д. И. Менделеева с углеродом образуются тугоплавкие труднолетучие карбиды. При анализе в условиях, благоприятных для фракционирования, полученные карбиды сравнительно легко. [c.91] Рассмотрим два основных случая эффективного применения реакции карбидизации. Допустим, что требуется определить малые легко- и среднелетучие примеси в пробе, содержащей большое количество карбидобразующих элементов. В канале электрода во время горения дуги в результате взаимодействия мешающих элементов с углеродом образуются труднолетучие карбиды, которые начинают поступать в облако дуги в последнюю очередь, после испарения основного количества примесей. Если регистрировать первую часть экспозиции, можно получить спектрограмму, свободную (или почти свободную) от линий мешающих элементов. Если необходимо определить содержание примесей карбидобразующих элементов в легко-и среднелетучей основе, регистрируют вторую часть, когда начинают испаряться карбиды, освободившиеся от основ 1. При умелом использовании этих свойств угольного порошка можно в ряде случаев добиться значительного снижения влияния состава пробы, а также повышения чувствительности анализа. [c.91] В случае использования линий с высоким потенциалом возбуждения угольный порошок может служить стабилизатором температуры разряда. При анализе сурьмы высокой чистоты установлено [245], что после смешения пробы с графитовым порошком (2 1) изменяются последовательность поступления примесей в аналитическое пространство и соотношение интенсивностей спектральных линий. Интенсивность линий нейтральных атомов усиливается, а ионизированных падает, что свидетельствует о снижении температуры газового облака. [c.92] Таким образом, роль угольного порошка в качестве разбавителя не ограничивается снижением концентрации примесей в пробе. Он участвует в происходящих в канале электрода и облаке дуги процессах и оказывает на них влияние. [c.92] В качестве нейтрального разбавителя иногда применяют соединения аммония [246]. Однако все соединения аммония разлагаются и улетучиваются при сравнительно невысокой температуре, и вскоре после начала горения дуги концентрация примесей существенно увеличивается. [c.92] При прямом анализе растворов для нивелирования состава проб и эталонов их разбавляют каким-нибудь растворителем, обычно водой. При анализе нефтепродуктов применяют органические растворители, а при анализе консистентных смазок и отложений —чистую консистентную смазку. Эти вопросы подробно рассмотрены в соответствующих главах. [c.92] Вернуться к основной статье