ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Влияние состава из "Эмиссионный спектральный анализ нефтепродуктов" В числе особенностей нефтепродуктов, затрудняющих их анализ, был назван переменный состав проб. Нефтепродукты отличаются друг от друга групповым и химическим составом основы (от легких бензиновых фракций до гудрона и кокса), определяемыми и мешающими примесями, их концентрацией и формой соединений. [c.78] В ряде работ отмечается влияние фосфора и цинка на интенсивность линий бария и кальция при анализе смазочных масел н присадок. При анализе масел с присадками методом пропитки с использованием дугового возбуждения установлена, например, сильная зависимость интенсивности линий бария (энергия ионизации 5,21 эв) от содержания в пробе кальция, цинка и фосфора (энергия ионизации соответственно 6,11 9,39 и 10,48 эв). В присутствии кальция н цинка интенсивность линий бария повышается, а в присутствии фосфора, наоборот, снижается [231]. [c.79] В зависимости от состава пробы изменяется и состав облака дуги, который существенно влияет на диффузионные процессы и время пребывания атомов примесей в столбе дуги, а в конечном итоге, на интенсивность линий определяемых элементов. От состава пробы зависит и наличие в спектре различных помех молекулярных полос, фона сплошного спектра, мешающих линий и др. Влияние состава пробы на результаты анализа зависит от концентраций самих определяемых элементов, обычно с повышением концентраций ослабевает. Если третьи элементы влияют на интенсивность линий определяемых примесей через изменение температуры разряда, то это влияние различно для линий, имеющих различный потенциал возбуждения. Влияние состава пробы сказывается на величине систематической ошибки (на правильности результатов анализа) и зависит от способа введения пробы в разряд, режима испарения и возбуждения и других факторов. [c.79] При анализе растворов с применением фульгуратора, металлических электродов и искрового возбуждения установлено, что при введении в раствор до 8% калия интенсивность линий элементов, поступающих из раствора, не изменяется, но выход вещества из электродов уменьшается [232], т. е. влияние состава пробы сводится в основном к изменению поступления элементов из подставного электрода. [c.79] Относительно влияния анионов на интенсивность спектральных линий имеются противоречивые данные. В работе [233] отмечается, что наибольшая интенсивность линий наблюдается в присутствии нона нитрата, дальше по снижению интенсивности линий располагаются хлорид, карбонат и сульфат. При испарении сухого остатка с торца угольного электродах использованием дугового возбуждения установлен следующий порядок расположения анионов по снижению интенсивности линии кремния нитрат, карбонат, хлорид, сульфат [ 112]. При испарении сухого остатка из тела угольного электрода влияния состава не замечено. Из этого автор приходит к заключению, что причина влияния аниона на интенсивность линий объясняется различной прочностью сухих остатков с разными анионами. Азотнокислый раствор дает более плотный, прочно связанный с поверхностью электрода сухой остаток, который меньше теряется во время горения дуги, чем остатки растворов, содержащих другие анионы. [c.80] При искровом анализе растворов с применением фульгуратора и вращающихся графитовых и медных электродов влияния анионов на интенсивность линии кадмия не обнаружено. А при испарении сухого остатка с торца графитовых электродов анионы располагаются в порядке снижения интенсивности линий следующим образом хлорид, нитрат, ацетат, сульфат [138]. [c.80] В работе [149] при анализе растворов, содержащих по 0,1% железа, никеля и алюминия, методом вращающегося электрода и искрового возбуждения спектра в растворы вносили серную, азотную, ортофосфорную и уксусную кислоты в концентрации 1 и 15%, Установлено, что при вращении диска со скоростью 24 об/мин кислоты не оказывают влияния на результаты анализа (за исключением ортофосфорной). С уменьшением скорости вращения влияние кислот становится заметным. [c.80] Отмечается [234], что эффективность аниона зависит от выбранного катиона и что влияние аниона слабее, чем катиона. Анионы (в виде солей калия и бария) по снижению интенсивности линий располагаются в следующем порядке хлориды и сульфаты, карбонаты, бораты, фториды и, наконец, нитраты. [c.80] При внесении потоком воздуха смесей угольного порошка с хлористым, сернокислым или углекислым никелем в дуговой разряд переменного тока абсолютные концентрации атомов никеля в разряде при испарении хлористого и углекислого никеля близки, а при испарении сернокислого никеля — в 2 раза меньше этих значений. Автор объясняет это явление разницей в прочности связей в молекулах хлористого и сернокислого никеля. [c.80] Для детального исследования влияния состава готовили смесь окислов алюминия, олова, свинца, никеля, меди, железа, кремния, цинка и разбавляли угольным порошком до концентрации железа, цинка, алюминия, кремния и меди — 0,05% свинца, олова и никеля — 0,015%. К пробе добавляли различные соединения в количестве 10% в расчете на катион. Всего изучено влияние 40 соединений карбонатов, нитратов, сульфатов, галогенидов и окислов. Катионы (калий, литий, барий, кальций, магний, серебро, медь, цинк и алюминий) охватывают интервал энергий ионизации 4,3—14 эв. [c.81] Некоторые данные о примесях и аналитических линиях, использованных лри исследовании влияния состава пробы, приведены в табл. 19. [c.81] Прежде всего отметим, что при изучении всех полученных данных не обнаружено какой-либо четкой закономерности влияния анионов на результаты анализа. Можно говорить лишь о тенденции к тому или иному изменению. Из данных табл. 20—23 можно заключить, что анионы оказывают не всегда объяснимое, но существенное влияние на почернение линий. Это влияние более заметно при малоэффективном катионе (в данном случае аммониевом). По мере повышения эффективности катиона различие в действии анионов снижается. [c.81] Отсутствует какая-либо связь между физико-химическими свойствами примесей и влиянием анионов на почернение линий. Более того, с различными катионами анионы действуют по-разному. Например, по степени возрастания почернения линии А1 3082,16 А анионы с калием в качестве катиона расположены так карбонат, хлорид, сульфат, нитрат с барием — хлорид, нитрат, карбонат, сульфат с медью — сульфат, нитрат, хлорид, карбонат и, наконец, с катионом аммония — нитрат, хлорид, сульфат, карбонат. Аналогичная картина наблюдается и во всех других случаях. [c.83] Из приведенных данных видно, что, хотя анионы и оказывают влияние на ход анализа, оно не является решающим и значительно уступает влиянию катионов. [c.83] В связи с тем что анионы состоят обычно из элементов с высоким потенциалом ионизации, непосредственное их влияние на температуру разряда незначительно. Однако анионы определяют скорость и последовательность испарения пробы в целом или отдельных ее примесей, оказывая тем самым существенное влияние на температуру разряда, возбуждение атомов и их удаление из светящегося облака. Хлористый, бромистый и иодистый калий по своему влиянию различаются незначительно. Однако наибольшая величина почернения чаще наблюдается с хлористым калием. Фториды по эффективности близки к хлоридам. [c.83] Влияние катионов выражено более четко, хотя также не всегда однозначно (табл. 24—27). В этих таблицах катионы и определяемые элементы расположены в порядке повышения потенциала ионизации. [c.83] Влияние катионов на разность почернений. Анион—нитрат. [c.84] Рассматривая приведенные результаты, следует иметь в виду, что в данном случае повышение интенсивности линий происходит вследствие нескольких эффектов изменения условий испарения примесей, температуры разряда, длительности пребывания атомов примесей в плазме разряда и др. Этим объясняются сравнительно частые отклонения от правила. [c.84] Соединения щелочноземельных элементов широко применяются в качестве присадок. Исследование влияния 27 образцов 10%-ных растворов карбонатов, сульфатов и хлоридов бария, кальция и магния показали, что в 12 случаях.наибольшую разность почернений дают соединения бария, в восьми — кальциевые и в семи — магниевые соли. [c.85] Вернуться к основной статье