ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Эталоны ддя анализа золы из "Эмиссионный спектральный анализ нефтепродуктов" Эталоны должны обладать следующими качествами надежно установленным химическим составом, максимальным соответствием по составу и свойствам анализируемым пробам, стабильностью состава, однородностью. [c.66] Ошибка при определении содержания анализируемого элемента в эталоне приводит к систематической ошибке в результатах анализа. Точность полученных результатов от этого заметно не страдает, если эта ошибка не более /з от величины случайных ошибок аналитического метода [15]. Например, при точности анализа 15% содержание анализируемого элемента в эталоне следует знать с погрешностью не более 5%. [c.66] Приготовляя рабочие эталоны, необходимо стремиться к максимальному соответствию их по составу и свойствам анализируемым пробам. Важность этого требования объясняется сложным и разнообразным составом примесей в нефтепродуктах. Интервалы концентраций отдельных примесей отличаются между собой на трн-че-тыре порядка. В связи с этим особенно остро встает вопрос о влиянии состава. [c.66] Эталоны должны быть по возможности идентичны анализируемым веществам не только по химическому составу, но и по физическому состоянию и физическим свойствам (плотности, летучести, тепло- и электропроводности и т. д.). При анализе этилированного бензина на свинец нет необходимости применять эталоны, содержащие другие компоненты кроме определяемого элемента и внутреннего стандарта. Более того, это отрицательно скажется на точности анализа. В то же время для определения большого числа примесей, например продуктов износа в работавшем масле, целесообразно применять эталоны, содержащие не только все интересующие элементы, но и основные третьи элементы. При этом следует учитывать продукты износа, компоненты присадок к топливу и маслу, а также пыль, воду и т. д. Такой подход к определению состава эталонов обеспечивает наиболее правильные результаты анализа. [c.66] Для приготовления эталонов необходимо применять достаточно чистую основу, что в ряде случаев оказывается сложной задачей. [c.66] Особенно трудно подобрать чистую основу для прямого анализа нефтепродуктов на распространенные элементы. Во всех чистых товарных продуктах содержится значительное количество железа, алюминия, кремния, меди и других распространенных элементов. Очищать такие продукты не всегда возможно и целесообразно. В таких случаях эталоны готовят на недостаточно чистой основе, в ко торой, пользуясь методом добавок, определяют содержание примесей. Затем состав эталонов корректируют. Эти вопросы подробно рассмотрены в работах [224, 225]. [c.67] Сущность метода добавок заключается в следующем. К трем-четырем навескам пробы добавляют определяемый элемент в возрастающих количествах и снимают спектры по принятой методике. Строят график зависимости интенсивности аналитической линии от величины добавки и экстраполяцией этой зависимости к нулю находят величину концентрации примеси в исходной пробе. Различные варианты метода добавок рассмотрены в работах 5, 15, 226, 227]. [c.67] Чтобы устранить влияние состава пробы при анализе руд, часто основой для приготовления эталонов служит пустая порода данного месторождения. При определении продуктов износа в качестве основы для приготовления эталонов используют свежее масло, которое применяют при испытании. Правда, и в этом случае могут быть ошибки в результатах анализа из-за срабатывания присадки во время работы двигателя. [c.67] Хорошие результаты получают, используя анализируемую пробу за основу для приготовления эталонов. Добавляя к навескам пробы разное, заранее известное количество определяемого элемента (желательно в форме тех соединений, что содержатся в пробе), методом добавки находят концентрацию элемента в пробе. При этом влияние состава полностью исключается. [c.67] Для анализа нефтепродуктов и их золы применяют два основных способа приготовления эталонов. По первому способу в чистую основу вводят известное количество определяемых примесей и получают головной эталон, последовательным разбавлением которого готовят серию эталонов. При этом каждый последующий эталон содержит меньшее суммарное количество примесей, но отношение между нх концентрациями во всех эталонах постоянно. Изменяется лишь концентрация. Для приготовления эталонов по второму способу вначале готовят смеси, состоящие из основы и одной примесн в различной концентрации. Затем смешением этих смесей составляют серию эталонов с одинаковой суммарной концентрацией примесей. Первый способ проще и менее трудоемок, однако он не во всех случаях предпочтителен. Применение того или другого способа приготовления эталонов определяется характером изменения концентрации примесей в пробах. [c.67] При прямом анализе пробы используют оба способа приготовления эталонов. Рассмотрим это на примере анализа работавших смазочных масел. На практике известно два варианта накопления примесей в работавшем масле. При нормальном износе концентрация примесей нарастает более или менее равномерно и на каком-то уровне стабилизируется. Аналогично изменяется и суммарная концентрация всех примесей. В случае аварийного износа концентрация того или иного элемента резко увеличивается при любом уровне концентрации остальных примесей в масле. В связи с этим, выбирая эталоны, следует учитывать условия работы двигателя. Если проводятся краткосрочные испытания, когда концентрация примесей не успевает стабилизироваться, целесообразно применять эталоны с убывающей суммарной концентрацией всех примесей. Для контроля за техническим состоянием двигателя при нормальной эксплуатации, когда концентрация примесей стабилизирована, лучше использовать эталоны, приготовленные по второму способу, с постоянной суммарной концентрацией примесей. [c.68] В большой группе механизмов (редукторах, станках и др.), где нет тонкой фильтрации масла и оно не освежается, концентрация всех примесей в процессе работы непрерывно возрастает. Для прямого анализа таких масел эталоны нужно приготовлять последовательным разбавлением головного эталона. [c.68] В зависимости от способа озоления пробы (прямое или косвенное) эталоны готовят из окислов или солей. Вначале готовят концентпят, содержащий определяемые элементы в заданной пропорции. Затем концентрат последовательно разбавляют основой (обычно спектрально чистым графитовым порошком). Каждый последующий эталон получают разбавлением предыдущего в нужное число раз (обычно 2 или 3,16 раза) и получают серию эталонов. Концентрат и эталоны растирают в агатовой или яшмовой ступке со спиртом в течение 1 ч. В ступке диаметром 90 мм количество концентрата не должно превышать 2 г, а смеси с графитовым или угольным порошком — 1,5 г. [c.68] В концентрате, приготовленном согласно табл. 14, содержится в 15 раз больше элементов, чем принято для головного эталона. Поэтому для получения головного эталона концентрат разбавляют графитовым порошком до заданного содержания примесей. Затем, последователь но разбавляя головной эталон, получают серию эталонов (табл. 15) с содержанием железа, алюминия, меди и свинца 1 — 0,003% хроМа и никеля 0,3—0,001% молибдена 0,1—0,0003% серебра 0,03—0,0001%. [c.68] Подобные эталоны готовят в том случае, когда в масле не содержится присадки. Если двигатель работает на масле с присадкой, но содержание компонентов присадки не представляет интереса, их вводят в эталоны после разбавления. При этом во все готовые эталоны вводят вместе с внутренним стандартом или буфером компоненты присадки в постоянной, типичной для всей серии проб концентрации. Для определения компонентов присадки эталоны готовят так же, как и для продуктов износа. [c.69] Как видно из данных табл. 15, в нервом эталоне суммарное содержание элементов почти в 340 раз больше, чем в шестом. Разумеется, это существенно влияет на условия испарения вещества и возбуждения его спектра. [c.70] При анализе руд и минералов пробу обычно дозируют по массе. Этот способ дозировки удобен при наличии сравнительно большого количества анализируемого вещества и заполнении неглубокого канала большого диаметра. Однако для анализа золы нефтепродук тов более предпочтительны электроды с узким глубоким каналом, в котором помещается от 3—5 со 10— о вещества. При заполнении таких электродов неизбежны заметные потери пробы. Поэтому дозировка по массе в данном случае неудобна. Эталоны и подготовленные образцы золы вводят в канал электродов объемно. Считают, что во всех случаях в канале электрода помещается одинаковое весовое количество вещества. На самом деле это допущение не всегда справедливо. [c.70] Озолением работавшего масла получают более легкий порошок (плотность 1,2—2 г/слг ), содержащий значительное количество примесей. Поэтому для удобства анализа золу больше разбавляют угольным порошком (до соотношения 1 30), в результате чего плотность смеси снижается до 0,44 г/сл . В таком случае в канале электрода помещается одинаковое количество пробы и эталонов. [c.71] При озолении С коллектором получается аналогичная картина положение усложняется еще и тем, что степень разбавления золы зависит от уровня зольности. Для пробы высокой зольности коэффициент разбавления меньше, чем для пробы низкой зольности, так как массу остатка доводят до одной и той же величины независимо от зольности пробы. [c.71] Вернуться к основной статье