ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Косвенные методы из "Атомный спектральный анализ нефтепродуктов" В работе [301] изучена целесообразность приготовления эталонов из металлических порошков, обработанных кислотой, для определения продуктов износа в авиационных моторных маслах пламенным атомно-абсорбционным методом. Оптимальная степень разбавления масла метилбутилкетоном 1 2. При большем разбавлении получают слабый абсорбционный сигнал. При меньшем разбавлении сигнал интенсивный, но график нелинейный. Для обработки масла и эталонов проверены различные комбинации кислот. Выбрана смесь фтороводородной, хлороводородной и азотной кислот в соотношении 2 3 3 по объему. Эталоны готовили двумя способами. По первому способу металлические порошки железа, магния, меди, хрома, титана, ванадия, молибдена и алюминия (по 13,5 мг каждого металла) с размером частиц 44 мкм после 5 ч сушки при 120 °С обрабатывали в 150 г базового масла смесью кислот (1 мл). После 15 мии энергичного встряхивания металлический порошок растворяется полностью. Рабочие эталоны получали разбавлением концентрата базовым маслом и МИБК с таким расчетом, чтобы в готовых эталонах соотношение базового масла и МИБК было 1 2. По второму способу эталоны готовили из концентрированных растворов металлорганических соединений в базовом масле путем разбавления метилизобутилкетоном в соотношении 1 2. [c.206] Еще более интересные выводы сделаны в работе [302] на основании сравнения результатов анализа 70 проб масел с различным содержанием продуктов износа методами искровой эмиссионной спектроскопии с вращающимся электродом и прямой пламенной атомно-абсорбционной спектроскопии. Во всех образцах эмиссионным методом получено примерно в 2 раза больщее содержание металлов. Когда пробы озоляли и анализировали атомно-абсорбционным методом раствор золы в хлороводородной кислоте,. результаты лишь на 10% были больше, чем при прямом анализе. Таким образом, столь значительные расхождения результатов эмиссионного и абсорбционного методов не связаны с размерами частиц износа. [c.207] Для исследования этой проблемы растворили в синтетическом масле 0-148 различные количества три(1-фенил-бутанди-он-1,3)железа(П1) и содержание железа определяли методами АЭС, ААС без озоления и ААС с озолением. Методами ААС были получены правильные, практически одинаковые результаты, а методом АЭС примерно в 2 раза больше, чем было введено. Эфирное масло типа 0-148 изготовлено на базе эфира дикар-боновой кислоты. Эталоны готовили иа минеральном масле. При атомно-абсорбционном анализе пробы и эталоны разбавляли метилизобутилкетоном. [c.207] На основании выполненной работы сделан вывод, что размеры частиц износа не оказывают решающего влияния на результаты анализа методами АЭС и ААС. Влияние базового масла на результаты эмиссионного анализа значительно. При атом-но-абсорбционном анализе влияние основы масла существенно снижается благодаря разбавлению проб и эталонов МИБК. [c.207] При электротермической атомизации пробы проблема проскока частиц сквозь просвечиваемую зону отпадает. В работах [114, 115] для анализа работавших авиационных моторных масел использован графитовый стержневой атомизатор в сочетании с водородно-аргоново-воздушным пламенем. Под атомизатором на расстоянии 25 мм находится горелка, расход водорода 1,2 л/мин, аргона —7,2 л/мин, воздух — окружающий. Атомизатор в основном нагревается электрическим током по заданной программе. Эталоны представляют собой растворы неорганических солей. Для анализа микрошприцем вводят в углубление атомизатора 0,5—1,0 мкл эталона или образца масла и по заданной программе проводят сушку, озоление и атомизацию. Водные эталоны сушат при 75 °С, а пробы масел — при 150—250°С, температура озоления 345—440°С, температура атомизации 1580—1990 °С в зависимости от определяемого элемента, высота наблюдения 2,0—4,0 мм. Достигнуты следующие пределы обнаружения (в нг/мл) серебро — 4—5, хром — 5, медь—15—25, железо — 8, магний — 2, никель — 60, свинец-25. [c.208] Здесь уместно напомнить о представительности пробы. При испарении столь ничтожного количества масла (0,5—1,0 мкл) на результаты анализа накладывается дополнительная погрешность из-за неоднородности пробы. Для авиационных масел эта погрешность невелика, так как основная масса частиц износа имеет размеры меньше 10 мкм. Но если анализировать, например, автотракторные трансмиссионные масла с удельным коэффициентом неоднородности 0,34 и 2,38% (см. табл. 14) и при этом испарять 0,5 мкл пробы, то погрешность анализа только из-за неоднородности пробы составит соответственно 0,34/У0 00 =15,3% и 2,38/У0,0005 = 106 %. [c.208] Для определения продуктов износа в работавших маслах эмиссионным методом пробу озоляют с оксидом галлия(III) в качестве коллектора. Образец масла нагревают до 60 °С и тщательно перемешивают. Затем в платиновый тигель помещают навеску пробы 1 г, добавляют 100 мг оксида галлия, греют на горелке Бунзена и поджигают. По окончании горения сухой остаток прокаливают 1,5 ч в муфельной печи при 550 °С. Полученную золу взвешивают и смешивают с равным количеством буферной смеси — фторид лития + -Ьграфитовый порошок (1 10). Эталоны готовят путем разбавления порошкового концентрата соединений определяемых элементов оксидом галлия до концентраций 100—5 мкг/г. Затем к полученным смесям добавляют равные количества буферной смеси. Спектры фотографируют на спектрографе Хильгер , модель Е-492. Образец (20 мг) испаряют в дуге постоянного тока силой 12 А из кратера нижнего электрода (анода). Верхний электрод заточен на конус. Оба электрода для очистки предварительно обжигают 45 с в дуге при токе силой 12 А. Аналитический промежуток 3 мм, экспозиция 40 с, диапазон определяемых концентраций 5—100 мкг/г. Использованы следующие аналитические линии Ag 328,07 нм, А1 328,02 нм, Сг 284,32 нм, Си 327,40 нм, Fe 302,06 нм, Мо 313,26 нм, Ni 305,08 нм, РЬ 283,31 нм, Sn 284,00 нм, Ti 319,99 нм. Линия сравнения Ga 260,20 нм. Среднее относительное стандартное отклонение составляет 7—11% [306]. [c.210] В работе [164] использовано экстракционное выделение железа с последующим анализом экстракта методом вращающегося электрода для определения в работавших маслах продуктов износа. В стакане смешивают 2 мл масла с 13 мл пентана. Затем раствор по каплям вводят в пластмассовую колбу вместимостью 100 мл, установленную на магнитной мешалке и содержащую 8 мл смеси кислот. Состав приготовленной заранее в большом количестве смеси следующий 1250 мл хлороводородной кислоты плотностью 1,15 г/мл, 600 мл азотной кислоты плотностью 1,40 г/мл, 80 мг металлического кобальта (внутренний стандарт) и 2150 мл воды. После 10 мин перемешивания смесь переносят в делительную воронку и кислотную часть вместе с образовавшимися солями выделяют. Затем 1 мл экстракта наливают в стеклянную лодочку и анализируют на спектрографе Цейс , модель Q-24 методом вращающегося электрода при искровом возбуждении. Частота вращения электрода 6 об/мин, аналитический промежуток 2 мм, напряжение 12 кВ, емкость 12 мФ, индуктивность 360 мкГн, частота разрядов 300 с- , ширина щели 10 мкм. После обыскривания сухого электрода в течение 30 с проводят обыскривание электрода с раствором 30 с, экспозиция с фотографической регистрацией спектров составляет 120 с. Использована пара линий Fe 236,48 нм — Со 236,38 нм. Диапазоны определяемых концентраций железа в масле 6—1500 мкг/мл. [c.210] Различные аспекты анализа работавших масел обсуждены в работах [24, 25, 42—44, 303—305]. [c.210] Вернуться к основной статье