ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Титрование ангидридов и хлорангидридов карбоновых кислот из "Кислотно-основное титрирование в неводных растворах" Анализ ангидридов и хлорангидридов карбоновых кислот имеет большое практическое значение. В литературе известен целый ряд работ, посвященных определению ангидридов и хлорангидридов карбоновых кислот в соеде неводных растворителей [317, 387, 468—478]. [c.137] Ангидриды и хлорангидриды кислот в среде бензол—метиловый спирт проявляют кислые свойства и могут быть оттитрованы как одноосновные карбоновые кислоты [311]. Хлорангидриды алифатических и ароматических карбоновых кислот в среде тетрагидрофурана также проявляют кислые свойства и могут быть оттитрованы раствором циклогексиламина 394]. Этот метод пригоден для определения любых хлорангидридов, в том числе содержащих легко гидролизующиеся группы, а также двухатомных ароматических хлорангидридов. [c.137] Предложен метод определения хлорангидридов в присутствии органических кислот, основанный на гидролизе хлорангидрида кислоты в присутствии пиридина в среде диоксана избыток воды удаляют уксусным ангидридом, а образовавшийся хлоргидрат пиридина титруют раствором хлорной кислоты [320]. [c.137] Разработан [468] прямой метод определения ангидридов в присутствии карбоновых кислот титрованием раствором морфолина. В среде неводных растворителей титруют ангидриды Ы-карбокси-а-аминокислот [471]. [c.137] Для определения смесей двухосновных кислот и их ангидридов используют комбинацию водного и неводного титрования. Путем водного титрования определяют общее содержание кислоты и ангидрида. При титровании в среде спирта кислота титруется как двухосновная, а с ангидридом спирт образует эфир, который одновременно титруется как одноосновная кислота [472]. [c.137] Интересный метод разработан [473] для определения ангидридов и хлорангидридов в присутствии неорганических и органических кислот. Неорганическую кислоту определяют титрованием в среде диоксана затем раствор нагревают с этиловым спиртом и хлорангидрид определяют титрованием выделившейся соляной кислоты. Содержание органической кислоты определяют по разности после определения общей кислотности. При анализе смеси ангидрида и органической кислоты исследуемое вещество титруют в среде диоксана спиртовым раствором метилата натрия, причем ангидрид титруется как одноосновная кислота. Другую часть раствора нагревают с пиридином и титруют раствором гидроокиси триметилбензиламмония в присутствии тимолового синего, причем ангидрид титруется как двухосновная кислота. Из двух титрований вычисляют содержание ангидрида и кислоты. Определение ангидридов в присутствии кислот описано и в других работах [474]. [c.137] Для определения [475] уксусного ангидрида в ацетилирующей смеси и в смесях других карбоновых кислот и их ангидридов применен метод Мальм и Надо [476]. Этим методом можно определять пропионовый, малеиновый, фталевый, камфарный и масляный ангидриды в присутствии соответствующих кислот. Малеиновую и фталевую кислоты в присутствии их ангидридов можно определять путем титрования в среде ацетона и метилэтилкетона растворами третичных аминов, с которыми ангидриды не взаимодействуют [477]. [c.138] Разработан метод анализа истинного содержания хлорангнд-ридов карбоновых кислот в хлорангидрндах. Метод основан на титровании хлорангидрида раствором едкого натра в среде этилового спирта до и после нагревания и позволяет определять содержание хлористоводородной и карбоновой кислот и хлорангидрида [346]. [c.138] Для определения ангидридов и хлорангидридов карбоновых кислот предложен ряд методов [368, 372, 378, 478]. Уксусный ангидрид в ацетилирующих смесях определяют по реакции с анилином, избыток которого оттитровывают в диэтиленгликоле [478]. Определение хлорангидрида изофталевой кислоты и изофталевой кислоты основано на взаимодействии хлорангидрида с анилином. Образовавшийся солянокислый анилин и изофталевую кислоту дифференцированно титруют потенциометрически в среде ацетона спиртовым раствором едкого натра [372]. [c.138] Определение хлорангидридов карбоновых кислот и продуктов их разложения. Метод определения хлорангидридов карбоновых кислот и продуктов их разложения позволяет по титрованию одной навески анализируемого вещества определить содержание хлористоводородной кислоты, карбоновой кислоты и хлорангидрида карбоновой кислоты. [c.138] Определение хлорангидридов карбоновых кислот, содержащих легко гидролизующиеся группы. Методы определения хлорангидридов карбоновых кислот, основанные на гидролизе, не могут быть использованы, если хлорангидриды имеют легко гидролизующиеся группы (— H2 I, — H I2 или — I3) или находятся в смесях, содержащих другие соединения с легко гидролизующимися группами. [c.139] Метод определения хлорангидридов карбоновых кислот, содержащих легко гидролизующиеся группы, основан на потенциометрическом титровании со стеклянно-каломельной системой электродов тетрагидрофуранового раствора хлорангидрида стандартным тетрагидрофурановым раствором циклогексиламина. Карбоновые кислоты и легко гидролизующиеся группы в этих условиях не титруются и, следовательно, не мешают титрованию хлорангидрида. Хлористоводородную кислоту предварительно определяют титрованием отдельной пробы раствором трипропиламина [394]. [c.139] Метод определения является общим и может быть использован для определения любых хлорангидридов карбоновых кислот, а также для определения ароматических двухфункциональных хлорангидридов, как, например, хлорангидрида терефталевой кислоты или ароматических хлорангидридов, имеющих легко гидролизующиеся группы. [c.139] Ход анализа. Н в ску образца, эквивалентную 35—40 мл титранта, переносят в колбу объемом 150 мл с тетрагндрофураном, объем которого не должен превышать 40—50 мл, и титруют тетрагидрофурановым раствором циклогексиламина. Титрование проводят медленно. [c.140] Относительная ошибка определения не превышает 1 доопределение уксусного ангидрида в ацетилирующих смесях. Метод определения уксусного ангидрида в ацетилирующих смесях основан на реакции ангидрида с анилином с последующим потенциометрическим титрованием избытка анилина раствором НСЮ4 в диоксане [378]. [c.140] При анализе ацетилирующих смесей, содержащих в качестве катализатора хлорную кислоту, поправка У2 мала и поэтому при расчете количества уксусного ангидрида может не учитываться. [c.140] Вернуться к основной статье