ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Титрование индивидуальных оснований из "Кислотно-основное титрирование в неводных растворах" Очень слабые основания, такие, как мочевина, тиомочевина, кофеин, теобромин и другие оказалось возможным титровать [275J в среде безводной уксусной кислоты и ее смесях с уксусным ангидридом. Показано, что даже при небольших добавках воды титрование этих оснований становится невозможным. [c.86] Алифатические и ароматические амины и их нитропроизводные были определены [216] методом потенциометрического титрования при постоянной силе тока в среде ж-крезол — ацетонитрил (1 1). [c.86] Описаны методы микротитрования слабых оснований (пиперидин, бензидин, дифенилгуанидин, пиридин, хинин, стрихнин и другие) в среде хлороформа [209], дихлорметана и хлорбензола [208], хлороформно-этаноловым раствором я-толуолсульфокислоты. [c.86] В среде 2 М бензольного раствора нитробензола, модифицированного муравьиной, уксусной, трихлоруксусной кислотами, очень слабые в воде основания (анилин, п- и ж-хлоранилин, диэтиламин, 0-, м- и п-нитроаннлины, дифениламин) в зависимости от добавленной кислоты ведут себя как сильные, средние или слабые основания [198, 200]. [c.86] Методы титрования оснований в неводных средах щироко применяются в научно-исследовательских и заводских лабораториях для анализа различных производственных объектов. В среде безводной уксусной кислоты определяют основные примеси в углеводородах, продуктах переработки нефти и каменного угля [277— 282]. Например, пиридиновые основания и аммиак определяют [283, 284] в продуктах переработки каменноугольной смоды, пиридиновые основания — в фенолах [161]. [c.87] Титрованием в среде ацетона определяют н-бутиламин в расплаве капролактама [197] в среде уксусной кислоты определяют содержание третичных аминов в керосине [285]. В неводных растворах также анализируют содержание основных компонентов [286] пороков. [c.87] В сополимере акрилонитрила с метилвинилпиридином одержание пиридинпого азота определяют путем титрования в реде нитрометана раствором хлорной кислоты, а нитрильный азот омылением КОН с последующим определением выделившегося аммиака [287]. [c.87] Определение анилина. Навеску исходного вещества, содержащую около 0,3—0,5 мг-экв определяемого вещества (или соответствующую аликвотную часть раствора), помещают в стакан для титрования, в который предварительно наливают уксусную кислоту, нейтрализованную по кристаллическому фиолетовому, и титруют раствором хлорной кислоты визуально или потенциометрически. При визуальном методе конечная точка титрования соответствует началу перехода окраски от синей к сине-зеленой. [c.87] В качестве сред для титрования анилина могут быть использованы кетоны (рис. 20), нитрилы и их смеси с углеводородами. По описанной методике можно определять различные производные анилина, толуидины, пиридин и другие основания, рД в которых в воде не превышает 0. [c.87] Относительная ошибка определения составляет 1—2%. [c.87] Определение нерастворимых в воде органических оснований. [c.87] Нерастворимые в воде основания — дифенилгуанидин, тирамин, о-фенантролин, бензимидазол, акридин и многие другие —легко растворяются в спиртах, кетонах и углеводородах [195]. В соответствующем растворителе они могут быть определены (рис. 21) потенциометрическим титрованием (см. гл. II, 3). [c.87] Относительная ошибка определения 1%. [c.87] Относительная ошибка определения [3] составляет 1—2%. [c.88] Определение антиоксидантов (противостарителей) в каучуках и резиновых смесях. Вторичные ароматические диамины, особенно производные п-фенилендиамина, являются эффективными проти-востарителями и иротивоозоностарителями натурального и синтетического каучуков, стабилизаторами пластмасс, моторного и ракетного топлива и других веществ, подвергающихся окислению на воздухе. Определение противостарителей в каучуках и резиновых смесях основано на экстракции диаминов ацетоном с последующим титрованием раствором хлорной кислоты [252, 288, 289]. [c.89] Ход анализа. Нарезают 3—5 г пробы кусочками (2x2 мм), помещают их в круглодонную колбу емкостью 200 мл, наливают 100 мл ацетона, закрывают колбу пришлифованной пробкой с обратным холодильником и выдерживают при температуре кипения на водяной бане в течение 2—3 ч. Ацетоновый экстракт сливают, промывают остаток ацетоном и фильтруют экстракт вместе с промывной жидкостью. Избыток ацетона отгоняют до объема 40 мл, раствор охлаждают, переносят в стакан для титрования и титруют потенциомет-рически приблизительно 0,1 н. ацетоновым раствором НСЮ4. В среде ацетона производные п-фениленди-амина титруются, как однокислотные основания (рис. [c.89] Определение карбонильных соединений. Карбонильные соединения, такие, как семикарбазоны, фенилгидразоны, 4-нитрофенил-гидразоны, обладают в среде уксусного ангидрида достаточно ясно выраженными основными свойствами и могут быть оттитрованы раствором хлорной кислоты [174]. [c.90] Ход анализа.Растворяют 1 мг-моль пробы в 40 мл уксусного ангидрида охлаждают смесью льда с солью сосуд для титрования до 0°С и титруют 0,2 н. уксуснокислым раствором НСЮ4. Вещества, плохо растворимые в уксусном ангидриде, растворяют в небольшом количестве хлороформа найдено, что добавление хлороформа до 50% мало влияет на форму кривых титрования. [c.90] Вернуться к основной статье