ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Титранты кислотного характера из "Кислотно-основное титрирование в неводных растворах" Для титрования соединений основного характера в неводных растворах в качестве титрантов, т. е. стандартных (титрованных) растворов реактивов, характеризующихся точно известной концентрацией, используют в основном неводные растворы хлорной кислоты и хлористого водорода. Хлорная кислота является одной из самых сильных кислот в среде неводных растворителей, что и обусловливает ее широкое применение. [c.81] Растворы кислот желательно приготавливать в среде тех растворителей, в которых титруют определяемые вещества. Так, например, при титровании в среде уксусной кислоты растворы хлорной кислоты приготавливают в среде уксусной кислоты [7, 9, 51—55, 159, 168], при титровании в гликолевых средах — в среде гликолей [3] и т. д. [c.81] При титровании в среде дифференцирующих растворителей растворы хлорной кислоты приготавливают в основном в среде диоксана [7, 9, 131, 225] или кетонов (ацетон, метилэтилкетон) [5, 195, 226], так как в ряде растворителей эта кислота малорастворима или образует неустойчивые растворы. Использование кетоновых растворов хлорной кислоты повышает резкость конечной точки титрования. При титровании диаминов в среде смешанных растворителей, например бензола или хлороформа с ацетонитрилом,, растворы хлорной кислоты приготавливают [196, 212, 214] в среде смесей углеводорода с ацетонитрилом (2 I). [c.82] В уксуснокислой среде фторсульфоновая кислота является более сильной по сравнению с хлорной, а стабильность ее растворов и простота приготовления дают основания считать ее лучшим тит-рантом по сравнению с хлорной кислотой [232]. Исследование ме-таноловых, этаноловых, гликолевых, ацетон-хлороформных растворов фторсульфоновой кислоты показало, что лучшие результаты достигнуты при использовании метаноловых растворов фторсульфоновой кислоты [233]. [c.82] В качестве титрантов были использованы также растворы азотной, серной, салициловой, йодной, пикриновой и трихлоруксусной кислот [234—238]. [c.82] Приготовление 0,1 н. раствора хлорной кислоты в безводной уксусной кислоте. Растворяют приблизительно 8,5 мл 72%-ной хлорной кислоты в 100 мл безводной уксусной кислоты, небольшими порциями при постоянном охлаждении раствора прибавляют около 30 мл уксусного ангидрида для связывания воды. Закрывают склянку пробкой и оставляют в течение суток в темном месте, затем доводят объем раствора до I л. При наличии более разбавленных растворов хлорной кислоты берут соответственно большее количество кислорода и уксусного ангидрида. Приготовление стандартных растворов хлорной кислоты концентрации менее 0,1 н. [c.82] Приготовление 0,1 н. растворов хлорной кислоты в среде смешанных растворителей. Растворяют приблизительно 8,5 мл 72%-ной хлорной кислоты в 330 мл ацетонитрила, прибавляют хлороформ или бензол до 1 л, тщательно перемешивают, закрывают пробкой и оставляют в течение 3—4 суток. Раствор, содержащий хлороформ, защищают от действия света, в противном случае титр изменяется. Растворы хлорной кислоты приготавливают также в среде этиленгликоль—изопропиловый спирт (1 1). [c.83] Приготовление 0,1 н. растворов хлористоводородной кислоты в спиртах и гликолях. Растворяют приблизительно 9 мл концентрированной (12 н.) хлористоводородной кислоты в 1 л очищенного растворителя, тщательно перемешивают, закрывают пробкой и оставляют стоять в течение 3—4 суток. Небольшое количество воды, присутствующее в концентрированной кислоте, не мешает и, возможно, способствует сохранению НС1 в растворенном состоянии. Следовательно, нет необходимости применять хлористый водород. Растворы хлористоводородной кислоты готовят в различных спиртах и смеси этиленгликоль — изопропиловый спирт (1 1). [c.83] В качестве установочных веществ используют преимущественно бифталат калия, карбонат натрия, дифенилгуанидин, стрихнин, атропин и некоторые другие вещества [209, 239—247]. При установке титров растворов кисло г необходимо проводить холостое титрование растворителя и в случае необходимости вносить соответствующую поправку. [c.83] Установка титров растворов кислот по карбонату натрия. Навеску около 0,25 г х. ч. карбоната натрия, высушенного при 270— Э00°С, помещают в фарфоровую чашку, прибавляют несколько ка пель безводной уксусной кислоты для превращения карбоната в ацетат, выпаривают досуха на водяной бане, остаток растворяют, переносят в мерную колбу емкостью 50 мл и доводят объем до метки. Часть раствора (10 мл) переносят в стакан для титрования, добавляют 20 мл растворителя и титруют визуально или потенцио-метрически. Для установки титров рекомендуется пользоваться тем же методом, что и для последующих титрований определяемых веществ. В качестве растворителей при установке титров желательно использовать те же растворители, что и для последующих определений. В случае, если установочное вещество не растворяется в этом растворителе, титр устанавливают в уксусной кислоте или в гликолях с добавлением углеводородов При использовании уксусной кислоты в качестве индикатора применяют кристаллический фиолетовый до перехода синей окраски в сине-зеленую. При использовании гликолей в качестве индикатора применяют метиловый оранжевый, метиловый красный или тимоловый голубой до перехода канареечно-желтой окраски в ярко-розовую. Для увеличения резкости изменения окраски можно прибавить небольшое количество хлороформа или фенола. [c.84] Установка титров растворов кислот по дифенилгуанидину. Навеску около 0,12 г дифенилгуанидина растворяют в 25 мл растворителя и затем титруют ее потенциометрическим методом. Дифе-пнлгуанидин является прекрасным установочным веществом, так как он легко очищается, имеет большой эквивалентный вес и легко растворяется во многих органических растворителях. [c.84] Вернуться к основной статье