ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Перспективные направления подбора эффективных металлсодержащих антиоксидантов из "Металлосодержащие антиоксиданты к нефтепродуктам" Результаты исследования механизмов антиокислительного действия металлсодержащих соединений свидетельствуют о том, что в зависимости от природы центрального атома и лигандного (или анионного) окружения антиоксидант и его продукты превращения участвуют как в обрыве, так и в инициировании цепей окисления. [c.31] Поскольку Е2 Е , то, как и в случае органических антиоксидантов 2,163, с увеличением температуры необходимо больше вводить чтобы его антиокислительная эффективность в обрыве цепей была максимальной. [c.32] По чередующимся реакциям окисления и восстановления происходит обрыв цепей с одновременной регенерацией валентной формы центрального атома. В результате / достигает высоких значений. [c.33] Явление многократного обрыва цепей на металлсодержащих антиоксидантах наблюдается также при окислении первичных [ 8,I26,I27j, вторичных [в,12б] и третичных алифатических аминов [8,127,128]. [c.33] Из данных таблицы следует, что с увеличением К. , величины / симбатно возрастают. Поскольку экспериментально определить К- легче, чем у, то при направленном подборе антиоксидантов и оценке их эффективности можно, по-видимому, использовать величины Кг,. [c.34] Эти данные обусловили поиск новых металлсодержащих антиоксидантов и исследование антиокислительных свойств функциональных групп органических ингибиторов, координированных на ионах переходных металлов. [c.38] Решая совместно уравнения для йЬ -ъ. для Е,получим а2) =4,8 ккал/моль. Следовательно, при координации ЛН-группы Н на Л/1(П) прочность а/Н-связи уменьшается примерно на 5 ккал/моль, что и приводит к увеличению скорости обрыва цепей окисления. [c.39] Константы скорости обрыва цепей при окислении кумола и н-окта-нола в присутствии Н при координации их =М)Н-групп равны примерно 10 л/моль с при 80-120°С. [c.39] Антиокислительные свойства координированных фосфитов. Возможность усиления антиокислительных свойств органических фосфитов при координации их на соединениях переходных металлов показана в [130]. Эти предположения подтверждены на примере синтезированных комплексов хлористой меди с ароматическими фосфитами [ 5]. [c.40] были исследованы комплексы хлористой меди с три(4-но-нилфенил)фосфитом (L1 ) и трифенилфосфитом ( г ) В табл.6 приведены константы скорости и стехиометрические коэффициенты обрыва цепей на координированных и не координированных фосфитах. [c.40] Таким образом, координация соединениями переходных металлов функциональных групп органических ингибиторов позволяет повысить их эффективность в обрыве цепей окисления, а также при разложении гидроперекисей. [c.41] Полученные результаты исследований механизмов многократного обрыва цепей окисления и явления повышения антиокислительных свойств координированных функциональных групп органических ингибиторов способствовали разработке высокотемпературных антиоксидантов к нефтепродуктам [ 4,11,131]. [c.41] Это же отношение при окислении минерального масла М-11 при 180°С равно примерно 4. [c.42] В табл.7 приведены антиокислительные свойства композиций Си,1 + органический ингибитор окисления (мольное отношение компонентов 1 2). Из данных таблицы следует, что композиции характеризуются синергетическим эффектом, т.е. С Наибольшей антиокислительной эффективностью характеризуются композиции на основе и 4,4-диоктилдифениламина. [c.42] Вернуться к основной статье