ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Химические сдвиги протонов неароматических соединений из "Корреляционный анализ в органической химии" После выяснения вопроса о границах применимости, а также разработки независимых способов определения Аб можно полагать, что ( 0.32) будет использоваться для определения индукционных констант сг Тафта по значениям химических сдвигов протонов в соединениях СНХУ2. [c.421] В ряде работ [100—107], посвященных спектрам ЯМР Н элементорганических соединений кремния и германия, проведено систематическое изучение влияния заместителей / на химический сдвиг водорода, присоединенного к Ме в замещенных гидридах а также на химический сдвиг метильной и этильной групп в соединениях СНзМе/ 1/ 2- з и С2НбМе/ / 2/ з, где Me=Si, Ge. Для соединений с алкильными заместителями R, найдено линейное соответствие химического сдвига сумме значений индукционных констант а заместителей. Для ряда других / , особенно для винильных и алкоксигрупп, наблюдаются заметные отклонения от соответствующих прямых. Причиной отклонения, наряду с неучтенными пространственными факторами и межмолекулярными эффектами, может являться образование d —р связей Ме—(где — —0R и — H= 1-I2). [c.422] Для химических сдвигов протонов при двойной связи С=С, как правило, не удается найти зависимости от а-констант заместителей. Лишь для винилкремниевых соединений [105, 106], со-замещенных транс-стиролов, 1-замещенных транс-пропенов [108] и метиловых эфиров а- и р-замещен-ных коричных кислот [109] получены удовлетворительные корреляции с константами Тафта. [c.422] Имеется указание на то, что спин-спиновое взаимодействие ядер Н и Р в фосфатах (/ СН20)зР0 уменьшается симбатно с константой о заместителя R [ИО]. При исследовании несимметричных фосфатов выяснилось, что изменение J(H —Р ) обусловлено главным образом изменением электронного окружения метиленовой группы. [c.422] Вернуться к основной статье