ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Некоторые частные корреляции между 6F - и ст-константами из "Корреляционный анализ в органической химии" Приведенные уравнения позволяют предсказать константы новы.х заместителей с трифторметильной группой и при этом дают довольно точные результаты [31, 32]. [c.406] Фактор затухания (1/2.10) для заместителей —СНгХ характеризует передачу индукционного влияния группы X через один насыщенный атом углерода. Для передачи через два атома углерода этот фактор, следовательно, должен составлять (1/2.10)2. Для системы из двух ненасыщенных атомов —СН == СН— передача индукционного влияния группы X по (VII.21) составляет (1/2.45)а,, что значительно больше, чем ожидается для передачи только по системе сигма-связей. Поэтому следует предположить, что в этом случае индукционное влияние группы X на бензольное кольцо передается частично через л-связь —СН = СН—. [c.406] Отсутствие затухания сопряжения группы X при передаче через двойную связь —С=С— может служить обоснованием известного в органической химии эффекта винилогии. [c.408] К интересным выводам привели исследования спин-спинового взаимодействия меладу ядрами Н и Р , находящимися в /г-положениях замещенных фторбензолов [54, 55]. Была найдена корреляция спин-спинозого расщепления J(P—Н) с константой эффекта сопряжения заместителя [55]. Отсутствие зависимости Л от индукционного эффекта позволило сделать вывод о том, что спин-спиновое /7-взаимодействие Р —Н передается главным образом по системе п-связей бензольного кольца и не зависит от состояния сигма-связей. [c.409] Вернуться к основной статье