ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Стерические константы, свободные j от гиперконъюгации с а-водородными атомами из "Корреляционный анализ в органической химии" СЯ ОТ исходных только на один протон, поэтому в данной реакционной серии не существенны пространственные эффекты. [c.333] Если выбирать стандартное соединение так, чтобы п пд, то отрицательная величина /г будет означать замедление реакции гиперконъюгацией (эффект гиперконъюгации в исходном состоянии больше, чем в переходном), и наоборот. [c.334] Интересно, что соотношен[1е величин р и к для реакций в водном этаноле и водном диметилсульфоксиде позволяет получить довольно определенное представление о различиях в строении переходных состояний в этих двух растворителях. Большая величина р для реакции в водном этаноле говорит о большей, чем в водном диметилсульфоксиде, полярности переходного состояния. При этом степень ковалентного связывания гидроксила для Гон--состояния в водном этаноле меньше, чем в водном диметилсульфоксиде, так как потеря энергии гиперконъюгации на одну а-водородную связь в последнем случае больше, что говорит о более насыщенном характере переходного состояния. [c.336] Вернуться к основной статье