ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Реакции замещения из "Корреляционный анализ в органической химии" Следует, однако, заметить, что величина этого эффекта для большинства радикальных реакций замещения относительно невелика. Это вытекает из малых абсолютных значений реакционных констант. [c.285] Поляризуемость О—Н связи заметно выше, чем С—Н, и значения р для сходных реакций отрыва водорода в случае фенолов выше, чем для толуолов (см. табл. 62). Ингольд [158] обсудил зависимость величин р также от некоторых других факторов растворителя и температуры. Поскольку полярный растворитель обычно стабилизирует ионоидные промежуточные комплексы, Ингольд полагает, что в полярных растворителях вес структуры VI и, следовательно, абсолютное значение р должны быть выше. [c.286] Более того, в малополярных растворителях может по тем же причинам стать более предпочтительной корреляция скоростей радикальных реакция не а+-, а о- или о -константамн заместителей. [c.286] Увеличение объема зз1иестителя R мол ет отрицательно сказаться на скорости реакции лишь на стадии 3, что указывает на сравнимость скорости ее протекания с лимитирующей стадией образования промежуточного комплекса со структурой типа VI. [c.287] Вернуться к основной статье