ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Хлорирование этана. Производство хлористого этила из "Нефтехимическая технология" Преимуществом фотохимического метода является отсутствие побочных реакций распада. Однако поскольку фотохимическое хлорирование экономично только для реакции, проходящей в жидкой фазе, для низших парафиновых углеводородов оно не применяется. [c.18] В промышленности хлористый этил производят следующими методами. [c.18] Для реакции хлорирования, протекающей в темноте, в качестве катализатора применяют тетраэтилсвинец РЬ (СаНб)4. Процесс ведут в атмосфере инертного газа (азот или углекислота). [c.18] Реакция хлорирования активируется свободными радикалами этила, образующимися в результате разложения ничтожного количества тетраэтилсвинца (0,002% мол.). [c.18] Процесс инициирования имеет место в гомогенной фазе при барботировании этана через охлажденный до 0° С тетраэтилсвинец с таким расчетом, чтобы отношение этан тетраэтилсвинец было менее 100 0,01. Тесный контакт смеси со смесью хлора и азота достигается при 130° С. При этом реагирует не менее 95% хлора с получением монохлорэтана. Рекомендуемое молярное соотношение этан хлор азот составляет 2 1 В. [c.18] Реакция протекает в обогреваемых трубках она может протекать и без каталитического действия тетраэтилсвинца, но только при температурах не ниже 250 С. [c.18] Этот метод широко применяется в промышленном масштабе с 1942 г.. Этан взаимодействует с хлором в паровой фазе в присутствии псевдоожиженного активированного угля. [c.18] Процессы с неподвижным катализатором не экономичны вследствие быстрой потери активности катализаторов. [c.18] В процессе с псевдоожиженным катализатором во время реакции кокс отлагается на частицах катализатора, находящихся в движении этот кокс удаляется с частиц в результате их непрерывного соприкосновения друг с другом и уносится газами в циклон, где его улавливают. [c.18] Движением частиц катализатора обеспечивается и отвод выделенного при реакции тепла. [c.19] ТОЛЬКО в виде хлорпроизводных и хлористого водорода. Недостаток процесса состоит в том, что требуется дополнительное хлорирование побочных продуктов, неполностью подвергшихся хлорированию. [c.19] Технологические параметры процесса. Сырье, перерабатываемое на установке, представляет собой смесь иа 3 объемных частей этана (2 части свежего этана — 1 часть рециркуляционного) и 1 части газообразного хлора. Эта смесь при 40—60° G поступает в реактор, где она получает тепло от псевдоожиженной массы катализатора, нагретого до температуры около 450° С в результате реакции выделяется хлористый водород и около 25 ккал на 1 моль образующегося хлористого этила. [c.20] Расход газа и нагревание регулируют по температуре, изменяющейся за счет теплоты реакции. Во избежание повышения температуры смесь этан — хлор разбавляют азотом или углекислотой. [c.20] Продукты. Фракционированной перегонкой смеси сырых хлорпроизводных после их отделения от углеводородов и дополнительного хлорирования получается два продукта хлористый этил с примесью хлорвинила (не более 0,2%) и сырой дихлорэтан, представляющий собой смесь симметричного дихлорэтана и других хлорпроизводных (этот продукт получается с низа колонны и перегоняется на 85% между 55 и 105° С). Выход сырого дихлорэтана, который применяется в качестве растворителя масел, составляет 5—7% от всего продукта. На 100 кг хлористого этила образуется 55 кг 100 -ной соляной кислоты, которая обычно применяется в производстве хлористого этила гидрохлорированием этилена. [c.20] Недавно был разработан аналогичный метод хлорирования парафиновых углеводородов, при котором применяется большой избыток углеводородов (в случае хлорирования метана — И частей метана и 1 часть хлора). [c.20] При работе берется большой избыток этана, чтобы все количество-хлора вошло в реакцию. [c.21] На рис. 5 схематично показан процесс производства монохлорэтана по этим реакциям. [c.21] Свежий и рециркулируюш,ий этан вводят вместе с газообразным хлором в реакционную емкость, где вследствие экзотермической реакции (а) выделяется тепло, необходимое для поддержания температуры 390 —400° С. При выходе из реактора хлорирования смесь газов (этан, НС1, монохлорэтан и малые количества дихлорэтана) подвергается ректификации. С низа колонны выходит сырой монохлорэтан, а с верха — смесь этана с НС1. [c.21] Вернуться к основной статье