ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Номенклатура, структура и стабильность из "Каталитический крекинг" В соответствии с номенклатурой ИЮПАК ионы, которые прежде называли ионами карбония, — типа СН , следует называть ионами карбения. Другие положительно заряженные частицы типа СН термин классические и неклассические иопы для разграничения должны называться ионами карбония. Термин карбокатион включает оба этих понятия и является общим для обозначения положительно заряженных органических частиц. Олах [7, 8] ввел также трехвалентных и пятивалентных ионов карбения. [c.11] На основании исследования химических реакций метониевого иона в сверхкислотах и результатов расчетов молекулярных орбиталей высказано предположение о том, что структура является наиболее предпочтительной [19—27]. Она имеет энергетический уровень на 8,4 кДж/моль ниже, чем форма которая, в свою очередь, выгоднее, чем Оз/,, на 33,5 кДж/моль. Тем не менее все эти структуры сосуществуют в динамически равновесном состоянии [28]. Это подтверждено путем дейтерий-водородного обмена /в суперкислотных растворах дейтерированного и обычного метана [15—19]. [c.12] Нри увеличении длины цепи углеводорода число возможных вариантов возрастает и, если свободная энергия образования различных частиц отличается не очень значительно, вероя гность всех взаимодействий примерно одинакова. [c.12] Стабилизирующее влияние алкильных групп, что следует из приведенных данных, обусловлено сочетанием гиперконъюгации и индукционного эффекта. На основе масс-спектрометрических данных и оценочных теплот сольватации было найдено, что разница в энергии стабилизации третичного и вторичного ионов составляет величину приблизительно 42 кДж/моль и около 105 кДж/моль для вторичного и первичного. Теплота, выделяющаяся при превращении 2-бутил- в грег-бутилкарбениевый ион, составляет 61 кДж/моль [38]. Если опустить энтропийный фактор, то при комнатной температуре в равновесной смеси указанных частиц число трет-бутил-карбениевых ионов в 10 ° раз больше, чем 2-бутилкарбениевых. Из этого следует, что разветвленные ионы должны доминировать среди карбокатионов. [c.12] Вернуться к основной статье