ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Механизм действия составов из "Ингибированные нефтяные составы для защиты от коррозии" Поведение ПИНС в растворителе. Химические, физические и физико-химические свойства ПИНС в растворителе связаны с одной стороны с их физической (механической), коллоидной и химической стабильностью при хранении и транспортировании продукта в таре при обычных, низких и повышенных температурах, с другой — с кинетикой испарения растворителя при нанесении его на металл, со способностью к распылению через форсунки и образованию при этом хорошего факела, со способностью схватываться с поверхностью металла, удерживаться на вертикальных поверхностях и не оказывать вредного воздействия на другие конструкционные материалы (резину, пластические массы, лакокрасочные материалы и др.). [c.58] Пленкообразующие ингибированные составы в растворителе могут содержать все известные виды межмолекулярных ассоциатов (см. табл. 7)—от истинно растворенных молекул и квадруполей до макромицелл, волокон, дисперсий твердых частиц и эмульсий. При этом сами составы должны обладать кинетической и агрегативной стойкостью. [c.58] При 0 0кр дисперсии лиофильные, а при сг 0кр — лиофоб-ные, вблизи (Ткр — дисперсии переходного типа. [c.58] Данные об энергии связи активных групп и углеводородных радикалов с разными средами для маслорастворимых ПАВ содержатся в работах [18, 98]. [c.59] Маслорастворимые ПАВ — ингибиторы коррозии сульфонатного и других типов обладают хорошей внутримицеллярной, межмолекулярно-мицеллярной (смешанные мицеллы) и надми-целлярной солюбилизацией, а также высокой объемной адсорбционной активностью на молекулярном и мицеллярном уровне ( вторичные мицеллы или адсорбция мицелл на глобулах, волокнах, твердых частицах, см. табл. 7). [c.59] Такой вариант характерен для молекулярных, мицеллярных и лиофильных дисперсий, а А см 0 —для глобулярных растворов и лиофобных дисперсий (рис. 6). [c.60] Термодинамическая теория стабильности учитывает, кроме этого, гидратационные и кинетические эффекты, а также расклинивающие силы (силы Дерягина). Эти силы при сближении двух частиц усиливаются, так как в тонких прослойках между частицами количество сорбированных ПАВ оказывается значительно больше, чем на двух изолированных поверхностях [79— 81, 89]. Таким образом, стойкость и стабильность системы зависят от вязкости, скорости сдвига (перемешивания), температуры и ряда других факторов. [c.61] Особенно интересно образование в ПИНС жидкокристаллических структур, т. е. одномерных (нитевидных, нематических), двухмерных (мылоподобных, смектических) или спиралевидных (холестерических) образований с ярко выраженной анизотропией некоторых физических свойств и способностью к поли-мезоморфизму [82, 83]. [c.61] Мезофаза ( мезос — промежуточный, средний) — промежуточное состояние между кристаллическим и аморфным и возникает в результате асимметрии полярных молекул мыл, а также при взаимодействии полярных групп или блоков (в блок-сополимерах) и определенной жесткости макромолекул высокомолекулярных полимеров. [c.61] Включение в состав ПИНС наполнителей возможно при выполнении неравенства Ею, Е12 Е1ъ, т. е. если энергия связи наполнителя с ПАВ и загустителями больше энергии связи наполнителя с металлом. В работах С. Н. Толстой [80, 92] показано, что для реализации неравенства 15 необходимы модификация наполнителей путем хемосорбции на них ПАВ неполное насыщение поверхности наполнителей ПАВ с адсорбцией на незанятых участках их поверхности полимерных загустителей и образованием благодаря этому сопряженных коагуляционных структур (сеток, цепочек) близость молекулярных свойств наружной обкладки, модифицирующих наполнитель ПАВ с растворителем и загустителем. [c.62] По летучести и растворяюшей способности в составе растворителя желательно иметь три компонента — легколетучий компонент с высокой растворяющей способностью, среднелетучий с плохой растворяющей способностью (разбавитель) и слаболетучий с хорошей растворяющей способностью или (предпочтительнее) со способностью к сополимернзации с включением в состав пленки. [c.63] Данная схема является оптимальной для формирования наименее пористых лакокрасочных и полимерных покрытий, обладающих лучшими адгезионно-когезионными свойствами [83—90]. [c.63] Величина (АЯисп/ ) носит название плотности энергии когезии (Ек) и имеет физический смысл количества энергии на единицу объема вещества (кДж/м ). [c.63] Параметры растворимости, а также плотности энергии когезии являются важнейшими характеристиками растворителей и полимерных загустителей. [c.63] Выбор растворителей с термодинамической точки зрения для высокополимерных загустителей применительно к ПИНС, как и для лакокрасочных материалов, может быть осуществлен по данным анализа фазовых диаграмм (рис. 7). Кривая равновесия, которая отделяет область однофазных (лиофильных) систем от области двухфазных, метастабильных (медленно расслаивающихся) систем, называется бинодалью кривая, отделяющая метастабильную область от нестабильной (быстро расслаивающейся) — синодалью верхняя точка на кривой равновесия — критическая температура смешения. [c.64] С точки зрения теоретической модели энергетических взаимодействий (см. рис, 4) физический смысл параметра растворимости (Пр) отвечает энергии связи растворителя с загустителем ( 4) или с ингибиторами коррозии ( б). Энергия испарения растворителя ( исп) и плотность энергии когезии ( к.р) отвечает энергии связи растворителя с воздухом ( 1). Кроме того, Пр, Е сп и к.р учитывают энергию связи молекул растворителя между собой ( 17). [c.64] Соответствующие показатели — скорость испарения растворителя, энтальпия испарения — связаны не только с кинетикой формирования пленки ПИНС, но и с другими функциональными свойствами, в частности с их защитными свойствами в газовой фазе. [c.65] К ПИНС в растворителе и к активному веществу приложимы все вязкостные, вязкостно-температурные, реологические и прочие характеристики, типичные для полимеров или пластичных смазок, и соответствующие приемы и методики по определению этих показателей. [c.65] Следующее положение, которым руководствуются при выборе растворителей для ПИНС (или жидкой масляной среды для масел с присадками и пластичных смазок), формулируется таким образом компоненты растворителей или смеси растворителей должны образовывать между собой так называемые активированные молекулярные комплексы , т. е. флуктуационные, вероятностные образования с квазикристаллическими ядрами и возбужденными молекулами. Наличие таких комплексов объясняется тем, что обмен энергией между молекулами осуществляется через центры межмолекулярных взаимодействий, при которых молекулы растворителя выступают в роли гармонических осцилляторов. Реализуется эта энергия в виде резонансных переходов и может быть сосредоточена на одном из атомов возбужденной молекулы. Данная энергия сопоставима с энергией сил Ван-дер-Ваальса, но имеет огромное значение для теории смешанных растворителей и особенно для растворителей с маслорастворимыми ПАВ. [c.66] Вернуться к основной статье