ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Выделение метилциклопзнтана, циклогексана и метилциклогексана из "Исследования в области разделения и термокаталитических превращений углеводородов" Объектами исследования являлись узкие фракции мирзаанской, сацхенисокой, норийской, сахалинской, туркменской, анастасьевской и бакинской нефтей, отличающиеся по углеводородному составу парафино-циклопарафиновой части. Они содержали в ря,з.лич ых соотношениях как нормальные и изоалканы, так и пяти- и шестичленные цикланы [46, 72, 73, 102—106]. [c.32] Узкие фракции бензина выделялись иа колонке эффективностью в 20 теоретических тарелок из соответствующих широких дистиллятных фракций,полученных в аппарате Гадаскина и на заводских нефтеперегониых установках. [c.32] До воздействия тиомочевины фракции подвергались деароматизации при помощи хроматографической адсорбции на силикагеле марки кем. Хотя бензол и его ближайшие гомологи не образуют непосредственно аддуктов с тиомочевиной [8], но они могут быть вовлечены в процесс комплексообразования в присутствии таких углеводородов,. тк циклогекса , изо-октан и т. д. Опыты, поставленные в присутствии ароматических углеводородов, показали, что выделенные после разложения аддуктов углеводороды содержат их незначительную примесь и нуждаются в деароматизации. [c.32] После высушивания аддукта на воздухе производили его разложение. К кристаллическому комплексу добавляли двойное количество дистиллированной воды и смесь постепенно нагрева- ли до 100°, причем происходило разложение комплекса и перегонка выделившихся углеводородов в присутствии водяного пара. [c.33] В приемнике получалось два слоя жидкости — углеводородный и водный. Выделившиеся углеводороды после промывки водой и сушки над хлористым кальцием перегонялись на ректификационной колонке эффективностью в 40 теоретичесмих тарелок с целью выделения индивидуальных нафтеновых углеводородов. [c.33] Промывающая жидкость регенерировалась путем перегонки, в результате чего выделялся бeн3fин, отмытый от комплекса. Обработанный тиомочевиной бензин вместе с бензином, регенерированным из растворителя, подвергался повторной обработке тиомочевиной следует отметить, что в тех же условиях при повторной обработке бензина тиомочевиной комплексообразование идет незначительно. [c.33] Вследствие большого разнообразия структур углеводородов, образующих комплекс с тиомочевиной, продукты, выделенные из нефтяных фракций, представляют собой сложную смесь нафтеновых и изопарафиновых углеводородов с з начителыньш преобладанием нафтенов в аддуктах, выделенных из низкокипящих фракций. [c.33] Узкие фракции мефти, содержаш,ие различные типы ком-плсксообразующих углеводородов с близкими молекулярными весам и, разделяются тиомочевиной, по-видимому, на основании различной стабильности комплексов, образованных с углеводо-рода.ми различных гомологических рядов. [c.34] Вышеотме ченный факт, по всей вероятности, можно объяснить большей стабильностью аддуктов тиохмочевины с циклическими углеводородами, чем с изоалканами примерно такого же молекулярного веса. [c.34] В работе [4б] было показано также, что из нафтеновых углеводородов, выкипающих в интервале температур 60—150°, гек-сагидроароматичес кие углеводороды характеризуются большей склонностью к комплексообразованию с тиомочевиной, чем остальные цикланы. Такой вывод был сделан на основании исследования углеводородной смеси, выделенной тиомочевиной, и остатка бензина после обработки тиомочевиной методом избирательного дегидрогенизационного катализа Н. Д. Зелинского [107]. [c.34] На искусственной смеси углеводородов с содержанием циклогексана — 26,5%, метилциклопентана — 25,6% и н-гептана— 47,9% было также показано, что циклогексан обладает большим стремлением к комплексообразованию с тиомочевиной, чем метилциклопентан. Из указанной смеси путем обработки тиомочевиной была выделена смесь цикланов, содерл ащая 70% циклогексана и 30% метилциклопентана [48], состав которой определялся методом комбинационного рассеяния и по значению показателя лучепреломления бинарной смеси циклотвксан-метил-циклопентан. [c.34] Этот концентрат анастасьевской нефти подвергался повторной обработке тиомочевиной, вследствие чего во вторичном концентрате содержание циклогексана повысилось до 41,4%, при общем содержании нафтенов 85,4%, а в фильтрате повысилось относительное содержание изоалканов до 28,0% и понизилось содержание циклогексана до 16,7% (см. табл. 3). [c.38] Особо нужно отметить сахалинскую нефть, широкая фракция которой (75 — 95°С) подвергалась обработке тиомочевиной. За неимением в достаточном количестве сахалинской нефти, исследуемая фракция выделялась без ректификации и, несмотря на сложность уг теводородного состава этой фракции, была получена с лесь углеводородов, содержащая 96,8% нафтенов примеси изоалканов составляют всего 3,2%. [c.38] Из нафтенов в концентрате содержатся циклогексан и его гомологи в количестве 65,8.% Циклогексан составляет половину суммы афтенов — 48,4%, метилциклопента — 19,7%, а ди-метилциклопентаны предсгавлеь ы в небольшом количестве (П,3%). [c.38] Вернуться к основной статье