ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы ПРОИЗВОДСТВО НЕФТЕХИМИЧЕСКИХ ПРОДУКТОВ НА ОСНОВЕ УГЛЕВОДОРОДОВ Полимеризация моноолефинов в низкомолекулярные соединеРеакция полимеризации и область ее применения из "Основы технологии нефтехимического синтеза" Методами азеотропной и экстрактивной дистилляции из дистиллятов каталитического риформинга могут быть получены не только бензол и толуол, но и фракция Сз, состоящая из этилбензола и смеси ксилолов. Температуры кипения их очень близки (табл. П.З), и разделение представляет значительные трудности. [c.61] Фильтрат после отделения комп.лекса поступает в колонну 4 для отгонки оставшегося четыреххлористого углерода, а остаток концентрат лг ксилола в смсси с п-ксилолом охлаждается в кристаллизаторе 13 до —73 °С, кристаллизуется в емкости 14 и разделяется на центрифуге 15. Твердая фаза содержит 80—95% ж-ксилола и выводится как целевой продукт, а фильтрат— смесь ксилолов либо возвращается в сырье либо используется в качестве растворителя или в качестве компонентов бензина. [c.62] Разделять смесь м- и п-ксилолов можно сульфированием ее при 80 °С. При этом сульфируется только ж-ксилол. Сульфированный ж-ксилол переходит в кислотный слой его отделяют и подвергают гидролизу, в процессе которого и выделяется лг-ксилол. [c.62] В рассмотренном процессе кристаллизация идет полунепрерывно — с перерывами на загрузку и выгрузку центрифуги. Недавно предложены непрерывные противоточные колонны для кристаллизации, обладающие высокой эффективностью разделения. [c.62] Кристаллизация в нефтепереработке применяется давно при производстве низкозастывающих смазочных масел в процессе депарафинизации. Вначале депарафинизация проводилась без растворителей—парафинистый дистиллят охлаждали, и выделившиеся кристаллы парафина отфильтровывались на фильтрпрессах. Лепешка парафина (гач) содержит еще 25—35% масла, которое удаляется при потении гача в специальных камерах. При постепенном повышении температуры из слоя твердого парафина выпотевают жидкие углеводороды и низкоплавкие парафины. Позднее стали применять для депарафинизации растворители—процесс потения парафина был заменен обезмасливанием растворителями. В настоящее время для депарафинизации масел применяют тройную смесь растворителей метилэтилкетон—бензол—толуол. При депарафинизации масел получают твердый парафин, идущий на химическую переработку (крекинг, окисление) и высококачественное смазочное масло. [c.63] С развитием нефтехимической промышленности резко возрос спрос на чистые продукты, что вызвало необходимость разработки более совершенных методов разделения. При получении многих изомеров (например, л-ксилола) кристаллизация является единственным методом их выделения. [c.63] Наряду с простой кристаллизацией применяется так называемая аддуктив-ная кристаллизация (аддукт—продукт присоединения, например, продукт, получаемый при кристаллизации параксилола с четыреххлористым углеродом). [c.63] Разработан и используется в промышленности процесс аддуктивной кристаллизации с применением мочевины. Парафинистый дистиллят (например, дизельное топливо) обрабатывают мочевиной (взвесью, водным или метаноль-ным раствором) при этом парафины нормального строения образуют с мочевиной комплексы, выпадающие в осадок. Реакционная масса подвергается разделению при помощи фильтра, центрифуги или отстойника. Комплекс разлагается при нагреве, мочевина возвращается в процесс, а парафины после дополнительной очистки от мочевины и растворителя—на химическую переработку. Маточный раствор при отделении комплекса представляет собой высококачественное дизельное топливо. [c.63] Промышленные процессы разделения с помощью кристаллизации находятся в начальной стадии своего развития. Они пока дороже, чем экстракция или экстрактивная перегонка. Требуют ся усовершенствования методов выращивания кристаллов и их выделения из маточных растворов. Усовершенствование процесса кристаллизации, его большие потенциальные возможности позволят в дальнейшем более широко применять его в промышленной практике. [c.63] Полимеризация —реакция образования высокомолекулярных веществ (полимеров) соединением нескольких молекул исходного вещества (мономера), которая не сопровождается выделением побочных продуктов. В полимере обычно повторяется та же группировка атомов, что и в молекуле мономера, без сохранения характера связи между отдельными атомами мономерного соединения. Полимеризация — одна из наиболее важных реакций мономеров. Открыта эта реакция А. М. Бутлеровым в 1873 г., изучавшим полимеризацию этилена, пропилена и изобутилена. Большой вклад в изучение реакции полимеризации сделали С. В. Лебедев, Л. Г. Гурвич, С. С. Наметкин и др. [c.64] Полимеризация стала основным методом получения каучуков. Широко распространенные полимеры — поливинилхлорид, полиэтилен и полипропилен получают также полимеризацией. Полимеризацию применяют и для получения полиакрилонитри-ла (волокно нитрон), полиметилметакрилата (органическое стекло) и различных других синтетических материалов. [c.64] В промышленной практике в качестве катализатора при получении низкомолекуляр ных полимеров низших олефинов чаще сего применяется серная кислота и фосфорная кислота на носителях. [c.65] Термическая полимеризация низкомолекулярных олефинов идет при температуре 450—500 °С и давлении 50—70 ат. Энергия активации полимеризации олефинов от этилена до гексена равна 38—42 ккал1моль. Наиболее легко термической полимеризации подвергается этилен. При термической полимеризации фракции Сз— 4 газов крекинга получают бензин с октановым числом 75—80 остаток используется как котельное топливо. Этот метод применяется в США. В Советском Союзе он распространения не имеет. [c.65] Полимеризация может протекать по механизму ступенчатых процессов—ступенчатая полимеризация, и по механизму цепных процессов —цепная полимеризация. [c.65] Каждый новый акт присоединения требует затраты энергии. Молекулярный вес конечных продуктов реакции обычно не очень высок. [c.65] Ступенчатая полимеризация применяется для получения компонентов моторных топлив, полупродуктов для получения моющих веществ, присадок к маслам и др. [c.65] В случае цепной полимеризации энергия после завершения одного акта присоединения не рассеивается в окружающую среду, а передается другой молекуле и возбуждает новый акт присоединения. [c.65] Полимер, полученный цепной полимеризацией, имеет обычно высокий молекулярный вес, который не нарастает постепенно, а достигается почти мгновенно. [c.66] Цепная полимеризация применяется при синтезе каучуков, полимеров для пластмасс, в том числе полиэтилена и полипропилена, синтетических волокон. Цепная полимеризация может протекать через промежуточное образование свободных радикалов, и тогда она носит название радикальной, или через промежуточное образование ионов, и тогда она называется ионной. В зависимости от заряда иона различают катионную и анионную полимеризацию. [c.66] Впервые закономерности о способности к полимеризации олефинов в зависимости от их строения установлены С. В. Лебедевым. Впоследствии был получен огромный экспериментальный. материал, но исчерпывающей теори/и, которая позволяла ы предсказывать возможность полимеризации того или иного соединения, до сих пор нет. [c.66] Вернуться к основной статье