ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Применение ионного обмена для исследования равновесий комплексообразования в растворе из "Комплексообразование в растворах" Путем измерения показателей преломления растворов, содержащих переменные количества комплексообразующих компонентов, можно, таким образом, исследовать образование комплексных соединений. Измерения могут производиться различными методами . Часто применяется рефрактометр Аббе, позволяющий определять показатели преломления с точностью до пятого знака. Исследования проводятся при постоянной температуре и в монохроматическом свете. Концентрацию поддерживают порядка 10 3 М. [c.332] Тогда на график наносится разность удельных рефракций AR = теор — эксп по отношению к состзву раствора. [c.333] Главной проблемой при всех рефрактометрических исследованиях является определение теор или теор, т. е. удельной рефракции или показателя преломления смешанного раствора. Ятеор или Птеор рассчитывают из соответствующих значений для исходных растворов, предполагая, что между компонентами ис следуемого раствора не происходит химического взаимодействия. [c.333] Для систем K l/Na l и КЫОз/КаЫОз на графике Д — состав раствора получаются прямые линии (рис. 70, а). То, что точка пересечения лежит при отношении приблизительно 1 1, объясняется примерно равными показателями преломления исходных растворов. В этих случаях отклонения теор — эксп о должны быть ПриПИСаНЫ ТОЛЬКО деформации ионов. [c.334] Так как при проведении исследований приходится смешивать растворы отдельных солей, уравнение (IX, 9) должно быть преобразовано таким образом, чтобы оно позволяло использовать получаемые экспериментальные данные. [c.335] По уравнению (IX, 12) можно вычислить показатель преломления теор смешанного раствора. Первое слагаемое отвечает классическому правилу смешения (IX, 2), а второе представляет собой поправочный член, учитывающий взаимное влияние ионов, вследствие наличия интерионных сил. Если константы В малы, величиной второго члена можно пренебречь. То же относится к случаю, когда исследования проводятся при малых концентрациях. В обоих случаях можно удовлетвориться классическим правилом смешения. [c.336] Заметные отклонения измеренных показателей преломления эксп от вычисленных по уравнению (IX, 12) п еор указывают на образование химических соединений. Экспериментальная проверка уравнения (IX, 12) приводит, по данным Спаку и Поппера [6], к удовлетворительным результатам. Для таких систем, как КаС1/КС1 и МаЫОз/КМОз, вычисленные по уравнению (IX, 12) показатели преломления отличаются от экспериментально найденных лишь в пятом десятичном знаке. Значит отклонения имеют тот же порядок, что и ошибки измерений. [c.336] В аналогичном исследовании системы K l/Na l, для которой Спаку с сотрудниками [2] нащли две пересекающиеся прямые, были получены две изогнутые кривые. Этим была поставлена под сомнение и указанная Спаку возможность разграничения между ЧИСТО физическими процессами и образованием химических соединений. [c.337] Тавонен [12] показал, что данные Спаку с сотрудниками, относящиеся к системе ВаСЬ—КС1, основаны на погрешности эксперимента. Ошибки измерения показателя преломления в четвертом десятичном знаке, как правило, уже настолько велики, что надежные выводы о процессе комплексообразования сделать невозможно (разность Ап = эксп — теор становится неточной). [c.337] О Брайен [11] изучил рефрактометрически комплексообразование Hg la с этилендиамином. Исследования проводились методом молярных отношений. Строился график зависимости показателей преломления растворов, содержащих оба компонента, от молярного отношения этилендиамин Hg b. Пики на полученных кривых свидетельствуют о существовании соответствующих типов комплексов. [c.337] При использовании рефрактометрических измерений для исследования комплексообразования в растворе требуется большая осторожность [10]. Рефрактометрические методы по сравнению с другими методами имеют лишь подчиненное значение. [c.337] Вернуться к основной статье