ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Основные положения из "Комплексообразование в растворах" Уравнение (VI, 2) выражает суммарный процесс восстановления и ничего не говорит о механизме этого процесса. [c.212] Случай А. Равновесие (VI, 1) устанавливается быстро по сравнению со временем жизни капли электродный процесс (VI, 2) происходит обратимо. На полярографической кривой образуется лищь одна ступень восстановления МХ с потенциалом более отрицательным, чем потенциал восстановления акваиона. При наличии избытка лигандов X сравнение нормального потенциала с полученным смещенным потенциалом полуволны позволяет вычислить константу комплексообразования, а по величине смещения потенциала — число лигандов [1, 6]. [c.212] Случай Б. Равновесие (VI, ) устанавливается быстро, однако электродный процесс (VI, 2) происходит необратимо. При избытке лиганда X на полярограмме образуется только одна ступень. Она может находиться положительнее или отрицательнее ступени акваиона. При таких условиях могут быть сделаны только качественные выводы о процессе комплексообразования. [c.212] Случай В. Равновесие (VI, ) устанавливается медленно. На полярограммах при подходящей концентрации лиганДа X наблюдаются две ступени, из которых одна отвечает восстановлению комплекса, а другая — восстановлению акваиона. Высота волн пропорциональна концентрациям отдельных компонентов в растворе. Зависимость отношения высот этих волн от концентрации X дает возможность найти константу комплексообразования, а крутизна кривой диссоциации — число лигандов [4, 5]. [c.212] Случай Г. Время установления равновесия (VI, 1) сравнимо со временем жизни капли. При подходящих концентрациях лиганда на полярограмме получаются две ступени. Одна из них отвечает восстановлению комплексного иона, другая — акваиона. Суммарная высота волн хотя и отвечает аналитической концентрации металла, однако высота волны комплекса не соответствует равновесной концентрации комплекса в растворе. Высота этой волны ограничивается скоростью комплексообразования, определяемой константой скорости /г+. Если константа равновесия может быть определена каким-либо другим независимым методом, тогда можно рассчитать константу к. Если распад определяет скорость процесса, то волна, отвечающая акваиону металла, имеет кинетическую природу [4, 5]. [c.213] Вернуться к основной статье