ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Определение состава и констант устойчивости комплексных ионов из минимума растворимости из "Комплексообразование в растворах" Рейнольдс и Аргерзингер [10] приводят метод определения суммарных формул, а также констант диссоциации комплексных ионов по положению минимума на кривой растворимости. С этой целью исследуют растворимость труднорастворимого вещества в зависимости от концентрации комплексообразующего аниона в растворе. [c.38] Кривая растворимости труднорастворимого соединения обычно имеет вид, представленный на рис. 2 для Ag20 в щелочном растворе (NaOH, КОН, Ва(0Н)2). При Этом растворимость труднорастворимого соединения, характеризующаяся в приведенном случае концентрацией серебра, представляется как функция концентрации комплексообразующего аниона, в рассматриваемом примере — ионов ОН . [c.38] При определенной концентрации щелочи наблюдается минимум растворимости. Первоначальное понижение растворимости может рассматриваться как обычный ионный эффект. Минимум и последующее увеличение растворимости могут быть обусловлены двумя, не зависящими друг от друга эффектами. Уменьщение средних коэффициентов активности при высоких общих концентрациях уже само по себе ведет к повышению растворимости соли, присутствующей в виде донного вещества. Однако если подобное повышение растворимости наблюдается уже при незначительных концентрациях аниона, когда описанный эффект понижения коэффициентов активности весьма мал, то единственной причиной повышения растворимости является образование растворимых комплексных соединений. [c.38] Экспериментально необходимо с возможно больщей точностью установить положение минимума растворимости и точно определить растворимость труднорастворимого соединения в чистой воде, чтобы вычислить его произведение растворимости. [c.39] Во многих случаях в таких системах присутствуют два или несколько комплексных ионов, как, например, в системе Pb b/ l , где существуют ионы РЬСЦ и Pb lI . Когда ни один из комплексов в области минимума растворимости не является преобладающим, приведенный метод непосредственно не может быть применен. [c.41] Если в области минимума растворимости существуют одновременно два комплекса и если суммарная формула и константа диссоциации одного из них определены другим методом, то по положению минимума растворимости можно получить эти данные для второго комплекса. Подробности этого метода могут быть найдены в оригинальной работе [10]. [c.41] Бек [11] занимался исследованием минимума растворимости при комплексообразовании и более простым путем вывел найденное Рейнольдсом и Аргерзингером соотношение для константы диссоциации. [c.42] Из сказанного выше следует, что любой метод, позволяющий определить изоалектрическую точку, одновременно может быть применен для определения соответствующих констант комплексообразования. Изоэлектрическую точку, например, можно найти методом бумажной хроматографии, для чего требуются лишь очень малые количества вещества. [c.42] Концентрация ОН -ионов в изоэлектрической точке, т. е. в области минимума растворимости, равна 1,5 10 что дает для констант значения /С(2) = 2,81 10 и К (3) = 3,36- 10 . [c.43] Вернуться к основной статье