ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Трудности теории строения растворов. Примеры из "Методы исследования теплового движения молекул и строения жидкостей" Выше был установлен ряд физических критериев, позволяющих судить о наличии или отсутствии хаотического распределения взаимных ориентаций молекул жидкости. [c.115] При отсутствии хаотического распределения ориентаций условия а—е должны нарушаться. Значения AS и ASij могут быть отрицательными и в этом случае . [c.116] Обобщение этих условий при переходе от индивидуальных жидкостей к растворам, как оказалось, связано с преодолением ряда принципиальных затруднений. Чтобы охарактеризовать возникающие здесь трудности, рассмотрим в качестве примера растворы ацетон — четыреххлористый углерод и ацетон — нитробензол. [c.116] Однако при анализе наблюдаемой на опыте зависимости растворов от концентрации возникают противоречия. Мы видели в гл. I, что для индивидуальных жидкостей при хаотическом распределении. молекул формула Онзагера хорошо согласуется с экспериментальными данными. Естественно было бы ожидать, что и для растворов в тех случаях, когда условие о хаотическом распределении взаимных ориентаций молекул остается в силе, теория Онзагера также хорошо соответствует действительности. В действительности же нередко наблюдается противоположное. [c.121] Предполагается, что все.пространство занято молекулами, т. е. [c.122] Следует подчеркнуть, что величины n , входящие в теорию Онзагера, если строго следовать смыслу этой теории, должны быть вычислены с учетом не только электронной, но и атомной поляризуемости молекул. [c.122] Поэтому в дальнейшем при расчетах значений полярных растворов мы будем пользоваться этим простым соотношением . [c.123] Теория электрической поляризации растворов в статических полях, предложенная Дебаем, получила у1ирокое распространение и до сих пор излагается в учебной и монографической литературе. Поэтому представляется необходимым рассмотреть эту теорию. Мы будем придерживаться изложения, данного П. Дебаем [109]. [c.125] Вернуться к основной статье