ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Теория симметричной компоненты релеевского рассеяния света и строение жидкостей из "Методы исследования теплового движения молекул и строения жидкостей" Более точные величины главных поляризуемостей для целого ряда молекул были найдены в большой серии работ Р. Ле-Февра и его сотрудников. В этих работах а ., ау и вычислялись с помощью данных об электронной составляющей молекулярной поляризации еР и постоянной Керра растворов, экстраполированной к бесконечному разбавлению [92, 91], а также при помощи ряда вспомогательных данных, позволивших в некоторых случаях обойтись без применения неточных экспериментальных значений А газов. Строгий анализ Бакингема [96] показал, что если молекулы растворителя обладают сферической симметрией, то молекулярная постоянная Керра неполярного вещества при бесконечном разведении с хорошей степенью приближения должна совпадать с газовой. Следовательно, значения вычисленные с использованием данных о постоянной Керра веществ, растворенных в ССЦ, нельзя считать не имеющими теоретического обоснования. [c.109] В дальнейшем мы собираемся исследовать заново бензол и другие. - хазы. В настоящее время, так как наши измерения производились в пределах разностей фаз 25 10 —0,02Я, мы считаем сомнительными как результаты наблюдений работы [93], так и значения деполяризации ра- боты [69], по крайней мере для неполярных или малополярных молекул . [c.109] Значения и Д приведены в табл. Ж-13, Ж-14, Ж-15. Рассчитанные по (12,12) значения 7 ор.эксп приведены в табл. Ж-20 и Ж-21. [c.110] В табл. 14 [88] теоретические значения Rop.reop жидких бензола, хлорбензола, бромбензола, нитробензола, толуола, орто-ксилола, ацетона, сероуглерода, хлороформа, этилового эфира и метилового спирта, вычисленные по (12,5) при допущении, что распределение ориентаций молекул является хаотическим, сопоставлены с результатами расчета 7 ор.эксп по (12, 12). [c.110] Рассчитано по данным [971 для д - и 7. [c.111] В табл. 14 приведены также результаты расчета с использованием заниженных зна-чений [60] R H и при замене знаменателя [( 2-1-2)/3] на [(п +2)/3]2. [c.112] Следует заметить, что при расчете Rgp метилового спирта были, за неимением лучших, - использованы заведомо неточные значения поляризуемостей [59]. Однако можно думать, что расхождение между результатами расчета по (12,5) и опытом в этом случае обусловлено не только неточностью значений ао, но и ориентационной упорядоченностью молекул СНзОН. [c.113] Как было показано в гл. I, на основе ряда радиофизических данных ацетон, нитробензол, бромбензол, хлорбензол, хлороформ и эфир имеют при 20—25° хаотическое распределение ориентаций молекул. Данные табл. 14 являются новым независимым доказательством этого утверждения. [c.113] Еще одно доказательство справедливости предположения о хаотическом распределении ориентаций молекул перечисленных выше веществ следует из рассмотрения зависимости Rop от температуры по данным, приведенным в табл. Ж-20 и Ж-21. [c.113] Следует отметить, что работы [104, 75, 76, 105] представляют собой первую интересную попытку систематического исследования связи между анизотропным, или симметричным, релеевским рассеянием и строением жидкостей. Особо следует отметить предложенный в [105, 104] метод определения анизотропии поляризуемости молекул на основании данных о степени деполяризации света в разведенных растворах. Этот метод, развитый далее в работах Ле-Февра, представляет, на наш взгляд, большой интерес и заслуживает широкого применения. [c.114] Вернуться к основной статье