ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы НЕОРГАНИЧЕСКИЕ ПЕРЕКИСНЫЕ. СОЕДИНЕНИЯ Вольное. О состоянии и перспективах исследований в области химии неорганических перекисных соединений из "Химия перекисных соединений" Химия неорганических перекисных соединений возникла в начале XIX века, когда А. Гумбольдт открыл перекись бария, Ж. Гей-Люссак и Г. Деви — перекись натрия, а Л. Тенар — перекись водорода. [c.5] Русские ученые начали интересоваться этими соединениями во второй половине XIX века, но вклад, который они внесли в этот важный и сложный раздел неорганической химии, оказался решаюп1 им для дальнейшего его развития. [c.5] Основоположниками химии неорганических перекисных соединений в России являются Д. И. Менделеев (1834—1907), его современник профессор Петровской Академии Э. Б. Шёне (1834—1896) и П. Г. Меликов (Меликишвили) (1850—1927). [c.5] Менделеев не провел экспериментальных исследований по перекисям, но в Основах химии и в отдельных статьях высказал много интересных мыслей, которые безусловно явились ключом для более глубокого понимания природы этих соединений и нашли позднее экспериментальное подтверждение в работах других русских и зарубежных ученых. [c.5] Шёне является пионером в области экспериментального изучения перекисей в России. Его исследования по пероксигидратам не утратили и по сей день своего значения. [c.5] Меликов создал в Новороссийском университете первую русскую школу по исследованию перекисей и вместе со своими учениками — Л. В. Писаржевским, С. М. Танатаром, И. Н. Казанецким, А. С. Комаровыми др.—внес значительный вклад в развитие этой области неорганической химии. [c.5] Особое место занимают труды академика А. Н. Баха, основоположника теории медленного окисления, и труды выдающегося ученика П. Г. Меликова академика Л. В. Писаржевского, впервые применившего методы физической химии к изучению перекисей. [c.5] Можно с удовлетворением отметить, что большинство представителей этих школ и направлений участвует в совещании, призванном положить начало, в соответствие с постановлением ЦК КПСС и Совета Министров СССР О мерах по улучшению координации научно-исследовательских работ в стране и деятельности Академии наук СССР , более тесному общению и сотрудничеству в изучаемой нами области. [c.6] Созванное Институтом общей и неорганической химии им. Н. С. Курнакова АН СССР, Научно-исследовательским институтом химии при Горьковском государственном университете им. Н. И. Лобачевского и Научно-исследовательским институтом основной химии Государственного Комитета но химии при Совете Министров СССР Второе совещание по химии перекисных соединений является по существу первым широким совещанием из всех состоявшихся в этой области не только в СССР, но и за рубежом. [c.6] Неорганические перекисные соединения — особые высшие формы кис-.лородных соединений элементов — с каждым годом завоевывают новые и новые области применения. Возможность многообразного использования различных представителей этого обширного класса соединений определяется не только наличием кислорода, легко выделяющегося в активной форме, но и своеобразием характера связи этого кислорода в их молекуле. [c.6] Определение неорганических перекисных соединений как соединений, характеризующихся наличием пероксо-группы, так называемого кислородного мостика , является в настоящее время недостаточным. Это понятие собирательное и объединяет, но крайней мере, девять групп соединений — перекиси, падперекиси, гидроперекиси, озониды, пероксо-кислоты и их производные, перекисные комплексы, гидраты перекисей, пероксигидраты перекисей и солей, гидраты пероксигидратов перекисей и солей. Эти соединения будут детально охарактеризованы в докладе, посвященном номенклатуре. Достаточно здесь сказать, что все они отличаются и по характеру связи между атомами кислорода в кислородном мостике и по характеру связи между кислородным мостиком и элементом, образующим нерекисное соединение. Различие в строении неорганических перекисных соединений обусловливает различие их физических свойств и реакционной способности и, следовательно, возможность их применения в самых разнообразных условиях. [c.6] Развитие химии неорганических перекисных соединений можно разделить на четыре периода первый — от открытия Л. Тенаром перекиси водорода (1818) до открытия Д. И. Менделеевым периодического закона (1868). Этот период характеризуется широкими исследованиями, проведенными Л. Тенаром и его последователями, по взаимодействию окисленной воды с различными веществами, что привело к синтезу целого ряда ее производных. Кроме того, проводились другие исследования по взаимодействию газообразного кислорода с металлами, что привело к открытию А. Гаркуром первого представителя нового типа перекисных соединений, не производных перекиси водорода, — падперекиси калия, названного тогда тетраокисью, и к промышленному осуществлению Т. Кастнером способа получения перекиси натрия. [c.7] Ко времени открытия Д. И. Менделеевым периодического закона были известны перекисные соединения только для 19 элементов. Д. И. Менделеев придавал особое значение неорганическим перекисям. Его интерес к этому классу соединений был обусловлен тем, что они, по господствующим тогда понятиям об их природе, не подчинялись общей закономерности, согласно которой элементы, расположенные в порядке возрастания атомного веса, дают повторяющиеся ряды высших окислов, соответствующих номеру группы периодической системы. Уместно отметить, что с открытием в сороковых годах настоящего столетия молекулярных ионов кислорода 01 , ОГ и ОГ понятие неорганическое перекисное соединение четко определилось и нет необходимости считать, что эти соединения не подчиняются общим законам валентности, периодичности и комплексообразования. Например, соединение КО2, или как писали тогда К 2О4, не представляет исключения из общего правила, согласно которому валентность калия должна соответствовать номеру группы периодической системы, где расположен этот элемент, т. е. единице, так как оно характеризуется наличием одновалентного молекулярного иона 07. То же самое относится, например, к соединению Каа02, характеризующемуся наличием молекулярного иона 01 , и к соединению КОд, содержащему молекулярный ион 0 .. [c.7] Третий период характеризуется более глубокими как в СССР, так и за рубежом, исследованиями строения, свойств и характера связи в перекисных соединениях. К этому периоду относятся работы И. А. Казарновского и сотрудников по изучению структуры ряда перекисных соединений, открытие ими надперекиси натрия, фундаментальные исследования школы канадского ученого О. Мааса свойств концентрированной перекиси водорода. В этот период, который можно ограничить началом второй мировой войны, неорганические перекисные соединения начинают широко использоваться в народном хозяйстве. [c.8] Можно утверждать, что к этому времени основной фундамент химии неорганических перекисных соединений был заложен. Исключение составляли не решенные до сих пор вопросы, связанные с изучением реакционной -способности перекисей по отношению к различным классам неорганических и особенно органических соединений, механизмом их образования, кинетикой их распада, синтезом новых перекисей (в настоящее время достоверно известны перекисные соединения лишь для 48 элементов), а также физико-химической характеристикой ряда соединений, полученных препаративным методом. [c.8] Применение Германией во второй мировой войне концентрированной перекиси водорода в летающих снарядах типа У-2 и в двига елйх подводного флота, необходимость обеспечения кислородом людей, вынужденных находиться в закрытых помещениях и в шахтах (что можно эффективно осуществить, используя некоторые перекисные соединения, выделяющие при взаимодействии с выдыхаемым воздухом кислород и поглощающими эквивалентное количество углекислого газа), использование некоторых перекисных соединений для создания полупроводниковых материалов, а также в качестве инициаторов процессов полимеризации и в органическом синтезе, образование перекисей в процессах радиолиза, протекающих в гомогенных атомных реакторах, — снова выдвинули на передний план вопрос о необходимости глубокого исследования неорганических перекисных соединений. [c.8] В первую очередь эти исследования были направлены на изыскание более дешевых способов синтеза перекиси водорода, получения ее в наиболее чистом и концентрированном виде и на синтез перекисных соединений, особо богатых активным кислородом. [c.8] Для того чтобы ликвидировать отставание в указанных областях, необходимо сосредоточить научные силы на решении первоочередных задач наиболее перспективных направлений. Усилия химика-неорганика, работающего в области перекисей, должны быть направлены на синтез новых надперекисей и озонидов, особо богатых активным кислородом, на синтез иерекисных соединений других типов, что позволит более глубоко проникнуть в закономерности их образования. При этом должны более широко применяться сверхвысокие давления кислорода, озонированный кислород, концентрированная перекись водорода в неводных растворителях, электрохимические методы. [c.9] Для физико-химика большое поле деятельности открывается при широком исследовании строения, механизма образования, кинетики распада, термодинамики перекисных соединений, а также систем в смешанных растворителях Н Оа—НзО и Н2О2 — неводный растворитель, с применением современных методов (раман- и инфракрасной спектроскопии, спектрофотометрии, электронографии, парамагнитного резонанса). [c.9] Вернуться к основной статье