ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Теоретические работы голландских физиков и открытие равновесия газ — газ из "Расслоение газовых смесей" Рассмотрим пространственную диаграмму такой системы при 87 °С (рис. 11-5). Здесь на двух сторонах треугольной призмы расположены фазовые диаграммы двух двойных систем. Слева — для системы аммиак — азот с двойной гомогенной точкой при 87 °С, справа — для системы аммиак — метан, у которой при 87 °С области равновесий жидкость —газ и газ — газ отдалены на значительное расстояние. [c.69] На двух вертикальных сечениях диаграммы, соответствующих содержанию метана 17 и 80 % в смеси с азотом, вычерчены кривые равновесий жидкость — газ и газ — газ для двух тройных смесей. [c.69] Критические точки равновесий газ—газ и жидкость — газ (Кх, . . , Кв) соединяет критическая кривая (штрихпунктирная линия на рис. П-5), проходящая через двойную гомогенную точку В системы аммиак —- азот. [c.69] На треугольнике 8 изображена проекция критической кривой на горизонтальную плоскость. Эта проекция состоит из двух ветвей КгО — критическая кривая равновесия газ — газ и — критическая кривая равновесия жидкость — газ, сходящихся в двойной гомогенной точке. [c.70] Аналогичные построения, сделанные для температур 43, 53 и 81 °С, позволили вычертить диаграмму, изображенную на рис. П-7. [c.70] Здесь по вертикали отложена температура, а на треугольниках изображены проекции критических кривых, аналогичные изображенной на треугольнике 8 (см. рис. П-6). Линия 1 — кривая двойных гомогенных точек, соединяющая две двойные и две тройные гомогенные точки (Ддз и D p). [c.70] Весьма интересен третий случай, когда в тройной диаграмме объединяются поля равновесия газ — жидкость систем, дающих первый тип расслоения, и равновесия газ — газ систем. [c.71] Фазовые равновесия Госхимиздат, 1952. [c.71] Действительно, разобраться во всей сложности общей картины фазовых равновесий без универсального уравнения состояния можно было только с помощью геометрического метода. Впрочем, если бы такое уравнение и существовало, то и в этом случае решение всех вопросов равновесия фаз аналитическим путем было бы практически невозможно из-за чрезвычайной сложности проведения таких расчетов. [c.73] Фазовую диаграмму можно представить в виде геометрической фигурь . Знание топологических законо мер-ностей превращения этой фигуры позволяет предсказать, хотя бы качественно, законы изменения фазовой диаграммы в зависимости от изменения параметра системы. [c.74] Состояние двойных смесей, которые и будут служить предметом рассмотрения, наиболее удобно определять величиной Р (свободная энергия по Гельмгольцу), являющейся для переменных V (объем) и N (мольная доля) характеристической функцией. С помощью этой функции можно получить исчерпывающую информацию о всех термодинамических свойствах системы. [c.74] Если продолжить кривые в метастабильную область, то можно проследить дальше их ход. Кривые будут по--прежнему выпуклы к оси У и расположены выше касательной, что соответствует состояниям, неустойчивым ио отношению к двухфазному равновесию. [c.75] Опыт показывает, что кривые Р — V состоят нз двух отдельных участов и каждый участок кривой нужно описывать отдельным уравнением. Обычно предполагают (для удобства рассуждений), что кривая Р—V непрерывна и имеет (по необходимости) вогнутый участок. Этот участок изображает лабильные состояния ( ). [c.75] Это ясно из уравнения (П1-3). [c.75] Если теперь распространить вышеприведенные рассуждения на двойную систему, то вместо кривой р—]/ получится К—Л -поверхность, а касательная прямая превратится в двойную касательную плоскость. Если к такой поверхности нельзя провести двойной касательной плоскости, то поверхность изображает состояние однофазной системы. [c.76] Вернуться к основной статье