ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Влияние комплексообразования на степень растворения веществ в воде из "Избирательные растворители в вещественном анализе" Это равновесие практически полностью сдвинуто вправо вследствие образования летучего (СО2) и малодиссоциированного (Н2О) соединений. Удаление из раствора карбонат-иона, в свою очередь, способствует сдвигу вправо реакции (а), т. е. полному растворению карбоната свинца. [c.23] Первый из них сдвинут влево (в растворе мало ионов свинца и сульфатной серы, так как ПР сульфата свинца равно 2 10 и растворение идет в очень малой степени), второй, наоборот, сильно сдвинут вправо в связи с образованием малорастворимого соединения — карбоната свинца. Это обстоятельство оказывает благоприятное действие на растворение сульфата. [c.24] Кн=- — —, тем полнее растворяется вещество. [c.25] Определив экспериментально величину , можно, пользуясь уравнением (2), вычислить приближенное значение степени растворения данного вещества в присутствии того или иного лиганда. Более точные результаты расчета степени растворения могут быть получены при учете константы нестойкости всех комплексов, образующихся при растворении вещества. [c.26] Удобный метод расчета количества растворившегося вещества предложен Н. П. Комарем [29]. В качестве примера его применения ниже приводятся расчеты концентраций ионов, образующихся при растворении различных соединений свинца в 4 н. растворе хлорида натрия. [c.26] РЬЗО + 4С1 = 504- -Р РЬС -, К == 10 - - э. [c.26] Если начальная концентрация ионов хлора в растворе была равна 4 г-ионам (примерно 25%-ный раствор хлорида натрия), а концентрации образующихся при растворении ионов 504 иРЬСи обозначить через х, то конечная концентрация ионов хлора будет равна (4—4 д ). [c.26] Таким образом, после установления равновесия в растворе будет содержаться по 5,74-10-2 г-ионов л ЗО - и РЬС12- т. е. в одном литре 4 н. раствора хлорида натрия растворится 5,74 10 2 моля, или 26,2 г сульфата свинца. [c.27] Полученные данные могут служить достаточным обоснованием возможности применения 4 н. раствора хлорида натрия для раздельного определения сульфатного свинца в присутствии карбоната и тем более в присутствии сульфида свинца. Таким же образом можно рассчитать степень растворения любого вещества в присутствии того или иного лиганда. [c.27] Из сопоставления (2) и (3) видно, что степень растворения при том и другом методе расчета определяется отношением величин произведения растворимости и константы нестойкости. [c.28] Из уравнения видно, что необходимая начальная концентрация лиганда должна быть больше при увеличении количества растворяемого вещества и константы нестойкости образующегося комплекса (т. е. чем менее он прочен). [c.29] Более сложна зависимость необходимой концентрации лиганда от произведения растворимости исследуемого соединения. Однако внимательное изучение формулы (4) свидетельствует, что и в этом случае необходимо повышение концентрации растворителя при исследовании (определении) веществ с более низким значением величины произведения растворимости. [c.29] Формула (4) и кривые на рис. 3 и 4 помогают выбрать концентрацию растворителя, если известны количество и величина ПР растворяемого вещества. Исследования зависимости концентрации и количества растворителя от соотношения произведения растворимости и константы нестойкости только начинаются. Результаты их будут способствовать развитию теории избирательных растворителей в вещественном анализе и других областях. [c.30] Вернуться к основной статье