ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Реакции солей диазония, идущие без выделения азота из "Практикум по органическому синтезу" Для получения сульфаниловой кислоты и других моносульфокислот первичных ароматических аминов обычно применяется метод, основанный на том, что при нагревании в течение нескольких часов при 180—190° С кислые сернокислые соли многих первичных аминов переходят в сульфокислоты, преимущественно в пара-положение, Анилин сульфируется легко, при этом в качестве побочного продукта образуется ортаниловая кислота (о-аминобензол-сульфокислота), которую с хорошим выходом можно получить при сульфировании анилина хлорсульфоновой кислотой в органических растворителях. [c.256] Анилин свежеперегнанный-, , 9,3 г, Ступка фарфоровая. [c.257] Серная кислота ( =1,84). ... Колба Бунзена. . [c.257] Едкий натр.4 г Термометр. . [c.257] Вариант 1. В фарфоровую ступку помеш,ают 5,5 мл концентрированной серной кислоты и постепенно, небольшими порциями приливают 9,3 г свежеперегнанного анилина. Образуется кислая сернокислая соль анилина, которую тщательно растирают пестиком и переносят в фарфоровую чашку. Последнюю накрывают куском асбестового картона и через отверстие в картоне опускают в соль анилина термометр. При нагревании на воздушной бане в течение 3—4 ч при 175—180° С образуется сухая твердая сульфаниловая кислота. Реакция считается законченной, когда разбавленная раствором щелочи проба сульфомассы не будет выделять капелек анилина. [c.257] Вариант 2. В круглодониую колбу на 100 мл помещают 9,3г анилина и постепенно при постоянном встряхивании добавляют 16,3 мл концентрированной серной кислоты. Смесь нагревают в вытяжном шкафу на масляной бане при 180—190 С до тех пор, пока разбавленная водой проба при прибавлении раствора едкого натра не перестанет выделять анилин (4—5 ч). [c.257] Сернокислый анилин растворим в щелочи если реакция не закончилась, то из сернокислого анилина при этом выделяется свободный анилин, который из-за плохой растворимости вызывает помутнение. [c.257] Охлажденную реакционную смесь выливают при помешивании в стакан с небольшим количеством холодной воды, отфильтровывают выпавшие кристаллы сульфаниловой кислоты и промывают их небольшим количеством воды. Перекристаллизовывают кислоту из горячей воды (в случае надобности с применением активированного угля). [c.257] Сульфаниловая кислота (п-аминобензолсульфокислота) — бесцветные кристаллы. Мол. вес 173,18 температура разложения 280—300° С. Из водного раствора выкристаллизовывается двуводный гидрат при температуре О—21° С с мол. вес. 209, моногидрат — при 21—40° С, при более высокой температуре — безводная сульфаниловая кислота. [c.258] Применяется п промышленности для производства азокрасителей, в лаборатории—для определения нитрилов, обнаружения осмия, рутения и др. Амиды сульфаниловой кислоты применяются в производстве лекарственных веществ. [c.258] При обработке бромной водой в горячем водном растворе сульфаниловая кислота превращается в триброманилин, который выпадает в виде мелкокристаллического осадка. [c.258] Эта реакция очень характерна для первичных ароматических аминов, имеет большое промышленное значение и широко применяется в лабораторной практике. Лабораторное значение этой реакции заключается в том, что с ее помощью можно осуществить множество синтезов и отличить первичные амины жирного ряда от первичных ароматических аминов. В промышленности реакция диазотирования применяется для синтеза промежуточных продуктов, красителей и фармацевтических препаратов. [c.258] Скорость реакции диазотирования зависит от строения амина и природы аниона участвующей в реакции кислоты. [c.259] содержащие в ароматическом ядре заместители 2-го рода (—NO2, —SO3H, —СООН и т. п ), диазотируются быстрее аминов, содержащих заместители 1-го рода (—СНз, —ОН, —ОСНз и т. п.). Заместители 2-го рода понижают основность аминогруппы. Соли таких аминов легко гидролизуются водой (например, нитроанилины). Поэтому обычные условия диазотирования в водной среде здесь неприменимы. В этом случае реакцию диазотирования проводят в среде концентрированной серной кислоты твердым азотистокислым натрием. [c.259] Диазотирование двух аминогрупп в одном бензольном ядре требует создания специальных условий, а диазотирование трех аминогрупп провести не удается — образуются только продукты осмоления. [c.259] Для получения солей диазония чаще всего применяют аминопроизводные бензола, нафталина, антрахинона, аминобензол- и аминонафталинсульфокислот. [c.259] Практически же применяют значительно большее количество кислоты. Для аминов типа анилина применяют 2,5—3 моль минеральной кислоты на 1 моль амина и 1 моль азотистокислого натрия, более слабоосновные амины требуют более высокой концентрации кислот. [c.259] Реакцию диазотирования проводят в толстостенном стакане при постоянном перемешивании реакционной смеси, чтобы избежать местных перегревов. [c.260] Вернуться к основной статье