ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Устойчивость из "Равновесия в растворах" На протяжении всей этой книги читатель будет иметь дело с комплексообразованием, поэтому здесь уместно дать определение понятия комплекс . Комплексы — это соединения, в которых центральный атом или ион (обычно металл или любой другой акцептор электронов — кислота Льюиса) окружен несколькими электронодонорными группами (основаниями Льюиса), обычно называемыми лигандами. Комплекс, заряженный или нейтральный, как правило, имеет тенденцию к сохранению постоянства состава даже в растворе, хотя, конечно, в растворе могут происходить его диссоциация и замещение исходного лиганда. Поскольку в литературе обсуждаются различные типы комплексов, мы поочередно рассмотрим каждый из них. [c.16] Внутри- и внешнесферные комплексы. Комплекс иногда считают внутрисферным, если лиганд ковалентно связан с металлом. В таком комплексе каждый лиганд занимает четко определенное место внутри координационной сферы металла. Внеш-несферный комплекс образуется тогда, когда внутрисферный комплекс непрочно связывается с другими лигандами посредством электростатических вандерваальсовых сил либо водородной связи. Обычно эти лиганды не занимают четко определенных в пространстве мест вокруг металла. [c.16] Моноядерные и полиядерные комплексы. В моноядерных комплексах каждая молекула содержит только один ион металла. Так, все соединения состава МЬ, МЬг и МЬ представляют собой моноядерные комплексы. Напротив, комплексы, в которых находится более одного иона металла, например МзЬ и МтЬя (т 1), относят к полиядерным. Полиядерные комплексы имеют особенно большое значение при гидролизе ионов металлов. Например, если к соли бериллия прибавлять щелочь, то наряду с моноядерным комплексом [Ве(0Н)2] образуются полиядерные оксокомплексы состава [Вег (ОН) 1 + и [Вез(ОН)з]з+. [c.17] Прежде всего мы должны остановиться на том, что мы вкладываем в понятие устойчивость , поскольку термин константа устойчивости , как будет показано в разд. 1.5, широко используют применительно к константам равновесия реакций взаимодействия металлов с лигандами. Реально существуют два типа устойчивости, а именно термодинамическая и кинетическая. [c.17] Систему называют термодинамически устойчивой, если ее свободная энергия ниже, т. е. более отрицательна, чем сумма свободных энергий продуктов реакции, протекающей в системе (рис. 1.1). На основании значений свободных энергий можно оценить, сколько форм (две или более) из присутствующих в смеси будут взаимодействовать друг с другом и до какого предела. Однако это возможно только в том случае, когда свободные энергии определены при исследовании равновесий (см. разд. 1.10). В то же время исследование равновесий само по себе не может дать какой-либо информации о скорости реакции, так как для протекания реакции необходимо выполнение двух условий а) изменение свободной энергии должно быть благоприятным б) для реакции должен быть возможен маршрут с достаточно низкой энергией активации, при котором скорость реакции была бы измеримой. . [c.17] Вернуться к основной статье