ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Активация из "Электрохимическая кинетика" Предположение о плоскопараллельном пассивирующем слое может при этом быть высказано только в самом первом приближении. Из исследований окисных слоев на цинке, алюминии, кадмии и магнии, выполненных Губером методами электронной дифракции и электронной микроскопии, можно сделать заключение, что истинная структура слоев далека от этого идеального случая. Случайно появляются поры на стороне, соприкасающейся с электролитом, которые, однако, не достигают самого металла. Следовательно, это не активные поры. [c.823] Для процесса пассивации необходимо, чтобы в отсутствие окис-лительно-восстановительных систем плотность тока г на активной поверхности превышала плотность тока /макс, соответствующую активному растворению при Фладе-потенциале (см. рис. 345 и 360). После прохождения через максимум кривой плотность тока — напряжение плотность тока снова может быть снижена. [c.823] Картледж говорит об адсорбции этих ионов. Более вероятным представляется непосредственно образование или выделение продуктов восстановления, как это имеет место в растворах хромата. [c.824] В ТОМ же растворе, процессом, описываемым кривыми 2 тт 3 (рис. 360), может быть восстановление ионов Н до На. Поэтому такие металлы, как, например, алюминий, титан, тантал, в водных, даже деаэрированных, электролитах пассивируются за счет реакции выделения водорода. По той же причине эти металлы, к которым также относятся стали, содержащие хром и никель (например, У2А), переходят в пассивное состояние при соприкосновении с водой. [c.825] При пассивировании анодным током могут наблюдаться и другие особенности. Из-за анодного растворения металла может иметь место повышение pH электролита непосредственно у поверхности электрода. Благодаря этому пассивация может облегчаться. Возможно, что в отдельных случаях пассивация при данной плотности тока оказывается возможной только благодаря этому обстоятельству. [c.825] Следующим осложнением является концентрационное осаждение труднорастворимой соли металла в виде пористого покрывающего слоя на активной поверхности . [c.825] По данным Франка при растворении железа в серной кислоте можно наблюдать образование пористого слоя Ре304 ТН О до образования собственно пассивирующего слоя в порах солевого осадка. После включения тока, плотность которого выше минимальной плотности тока г пас необходимой для пассивации, железо некоторое время продолжает оставаться активным, пока не перейдет в пассивное состояние. Через время Тдас, необходимое для пассивации, потенциал скачкообразно возрастает (рис. 361). [c.825] ДО значений макс (см. рис. 360), что приводит к пассивированию в порах. Благодаря флуктуациям активных пор поверхность в конечном счете полностью пассивируется. [c.826] Пониженные значения Q для сплавов с содержанием хрома выше 6,7% связаны, по-видимому, с непосредственным образованием пассивирующего слоя, без предварительного покрытия электрода пористым осадком (см. 189). С таким предположением согласуется сильное снижение с ростом содержания хрома в сплаве плотностей тока аао требуемых для пассивации. [c.827] Для благородных металлов минимальные плотности тока пао требуемые для пассивации, в общем случае равны нулю, так как пассивация наступает уже при потенциале, при котором металл еще не может растворяться (см. 155). Для палладия, однако, Феттеру и Берндту удалось определить конечное (низкое) значение плотности тока nao Даже в растворе электролита, не являющегося комплесообразователем (в области низких pH), так как в этом случае активное растворение наступает при потенциалах, близких к Фладе-потенциалу, но лежащих отрицательнее ного. [c.828] Пассивное состояние может поддерживаться только в том случае, если через систему протекает анодный ток плотности г, которая больше или равна плотности коррозионного тока, или если в электролите содержится окислитель, способный электрохимически восстанавливаться со скоростью, эквивалентной плотности тока I i K (см. рис. 360). [c.828] При выключении этого анодного тока i пассивирующий слой растворяется в электролите, и через некоторое время металл становится активным. Такой процесс называется активацией при выключении тока или самоактивацией. На рис. 361 показана кривая потенциал — время для процесса самоактивации пассивного железа. Такого рода кривые впервые наблюдал Фладе Бремя активации зависит от плотности коррозионного тока ik и толщины пассивирующего слоя б . На других металлах также исследовалась активация при выключении тока, например на хроме — Мюллером и Купром и Роха и Леннартцем и на никеле — Арнольдом и Феттером . [c.828] При катодной активации происходит изменение потенциала во времени, аналогичное представленному на рис. 361. Только время активации Та заметно меньше. Франк нашел, что зависимость времени активации Тд от плотности анодного тока г+. [c.829] Активация может быть вызвана также введением в электролит определенных активирующих веществ. Такими веществами, в первую очередь, являются ионы С1 , которые, по данным Бонгоффера и Франка а также Феттера , приводят к существенному повышению величины плотности коррозионного тока г . По Энгеллю такое повышение тесно связано с образованием питтингов. [c.830] Вернуться к основной статье