ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Электронная проводимость пассивирующих слоев из "Электрохимическая кинетика" Электронная проводимость является мерой протекания окислительно-восстановительных реакций Sb So е , так как при протекании таких реакций электролит принимает электроны (катодный процесс) и передает их на поверхность пассивирующего слоя (анодный процесс). Однако такие реакции могут протекать лишь в том случае, если эти электроны могут проходить через пассивирующий слой. Ионная проводимость не может заменить такой перенос электричества. [c.814] Хорошей электронной проводимостью обладают пассивирующие слои на железе, никеле, хроме и на некоторых других металлах, а также очень тонкие слои на благородных металлах. При исследовании поведения железа в азотной кислоте методом применения переменного тока Феттеру не удалось обнаружить какого-либо сопротивления R слоя прохождению электронов R С 0,1 ом-см ). На основании данных, приведенных на рис. 348— 350, можно сделать вывод о возможности выделения кислорода при обычных перенапряжениях. Феттер показал (прежде всего теоретически), что на пассивирующем слое, характеризуемом скачками потенциалов на фазовых границах металл/окисел к окисел/электролит, несмотря на падение потенциала внутри слоя, при достаточно хорошей электронной проводимости могут устанавливаться обратимые окислительно-восстановительные потенциалы, определяемые концентрациями окислителей и восстановителей. Равновесие на фазовой границе металл/электролит относительно находящейся в электролите окислительно-восстанови-тельной системы может осуществляться в том случае, когда разность потенциалов такова, что электрохимический потенциал г е = = Це — ф электронов в металле равен соответствующему потенциалу электронов в электролите (см. 13). Если между металлом и электролитом имеется пассивирующий слой, то при электронном равновесии между металлом и электролитом электрохимический потенциал электронов г е должен быть постоянным также во всем пассивирующем слое и равным потенциалу электронов в металле и в электролите, содержащем окислительно-восстановительную систему. При этом характер распределения электрического потенциала ф на пути от металла к электролиту не имеет значения. Такой вывод непосредственно вытекает из данных рис. 352. [c.815] В электролите, содержащем окислители и восстановители, плотность внешнего тока I аддитивно слагается из ионного (г п) и электронного (4) токов внутри пассивирующего слоя. Если плотность внешнего тока I равна нлотности коррозионного тока 1 = = к), слой образуется или разрушается со скоростью и — к = = г — к — в = —1е (при образовании слоя е О, е- бо-в, при разрушении е 0, е 8о в). В связи с этим при г = к стационарно устанавливается потенциал (соответствующий стационарной толщине слоя), который равен обратимому окисли-тельно-восстановительному нотенциалу е = бо-в, как это показал Феттер на примере ряда окислительно-восстановительных реакций на пассивном железе. [c.816] ТсО - и 0з04 (см. 191). Это действие может, кроме того, усиливаться благодаря катодному выделению металла на поверхности. [c.817] Вернуться к основной статье