ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Зависимость перенапряжения от добавок посторонних ионов в отсутствие адсорбции из "Электрохимическая кинетика" Уравнение (4.138) для перенапряжения т] получается из уравнений (4. 137) и соотношения т) = б — 8о = е — КТ/Р) In ([Н+]/ / ) = = е —(Л7 // )1п[Н ] при = l amjt. Оба уравнения (4.137) следуют также из (2.21) при Zb = 0 случай а) И2в= — 1 (случай б, ОН ). Коэффициент перехода а равен либо Оф, либо. [c.589] С-потенциал как постоянную, не зависящую от концентрации ионов водорода величину можно включить в константу. [c.590] ИОНЫ щелочных металлов в больших концентрациях, согласно Багоцкому и Яблоковой не могут быть осуществлены, так как выделение водорода сопровождается выделением щелочных металлов с образованием амальгам. Несмотря на это, Бокрис и Уотсон провели измерения перенапряжения на ртути в 0,002 п., 0,02 н. и 0,1 н. растворах КОН с добавкой 1 н. раствора KG1 (см. рис. 221). Эти данные отчетливо демонстрируют независимость потенциала электрода s от величины pH, как это следует из уравнения (4. 1376). [c.591] Эти данные для 0,3 М раствора КОН (иональная концентрация 0,6 М) приведены на рис. 221. [c.591] Кривым, приведенным на рис. 221, во всей области pH отвечает приблизительно постоянное значение -потенциала благодаря постоянству ионной силы. [c.591] Для никеля в чистом NaOH Луковцев, Левина и Фрумкин нашли, однако, изменение перенапряжения, равное 2,303 RT/F на единицу pH. Согласно уравнению (4. 1386), это должно было бы соответствовать приблизительно постоянному и, по-видимому, малому значению -потенциала, как это наблюдалось в кислом растворе. Такое объяснение подтверждается также едва заметным влиянием добавок постороннего электролита ( 143). [c.596] Вернуться к основной статье