ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Механизм Фольмера — Гейровского при замедленной адсорбции — десорбции из "Электрохимическая кинетика" Механизм Фольмера — Гейровского (см. 139) включает в себя две реакции перехода — реакцию Фольмера и реакцию Гейровского, которые протекают последовательно. При замедленности той или другой или обеих вместе имеет место только перенапряжение перехода. Фрумкинподробно изучил закономерности этой последовательности реакций. Феттер дал наиболее общую форму соотношения между током и перенапряжением. Общий вывод с учетом равновесной степени заполнения 0о приводит к еще более сложной формуле, которая, однако, для частных случаев приобретает простой вид. [c.562] Так как в стационарных условиях обе реакции перехода должны протекать с одинаковой скоростью, каждой реакции отвечает плотность тока И2. [c.562] Первое уравнение удобнее применять для анодных перенапряжений, второе — для катодных. Оба уравнения идентичны. [c.563] Уравнение (4. 111) вытекает из (2. 66), примененного для следующих друг за другом реакций перехода на водородном электроде. [c.563] В рассматриваемом стационарном состоянии г = /2 = Гр/2. [c.564] Реакция Фольмера является лимитирующей, 0 С 1, согласно уравнению (4. 155) 0 уменьшается с увеличением катодной i) и увеличивается с увеличением анодной т). [c.566] Анодная реакция Н — е протекает на поверхности, практически полностью покрытой атомами водорода, образующиеся при этом свободные места тотчас же заполняются благодаря реакции Гейровского Hj - Н + - -е. [c.567] Соотношение для катодной области вывел Фрумкин предполагая обратимость реакции Фольмера и впервые указав на возможность значения Ъ = dQ мв при механизме Фольмера — Гейровского. Анодная реакция Гейровского протекает на поверхности, почти полностью свободной от атомов водорода. [c.567] Здесь р представляет собой плотность тока обмена реакции адсорбции — десорбции при равновесной степени заполнения 0о (т. е. при т] = 0). [c.569] Вернуться к основной статье