ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Определение перенапряжения перехода из "Электрохимическая кинетика" В 82 теоретически рассмотрена зависимость потенциала (перенапряжения) от времени при наличии одновременно перенапряжений перехода и диффузии. Целью эксперимента и его обсуждения является определение величин о, ос или О, имеющих большое значение для перенапряжения перехода или диффузии. Так как из перенапряжения диффузии кинетика реакции не может быть определена, то измерение перенапряжения перехода и его основных параметров о и а является первоочередной задачей. Чтобы эти величины можно было определить, необходимо элиминировать влияние диффузии. Кроме того, предварительно нужно исследовать, не оказывает ли влияние на общее перенапряжение еще замедленная химическая реакция. [c.448] На рис. 137 приведены кривые потенциал — время, осцил-лографически измеренные Геришером на электроде из амальгамы 2п, которые удовлетворяют условию Темк С Здесь экстраполяция на = О выполняется хорошо. При этом при известных условиях можно исправить потенциал еще и на омическое падение потенциала между капилляром Луггина и поверхностью электрода. [c.449] Берзине и Делахей разработали метод теоретической обработки всей кривой потенциал — время при гальваностатическом включении тока. Этот метод позволяет из отдельного измерения определить плотность тока обмена о и коэффициент перехода а. Правда, предполагается, что известны времена перехода Х для всех веществ З, суммарной электродной реакции. И здесь влияние заряжения двойного слоя устраняется только путем экстраполяции. [c.449] При высоких перенапряжениях л ЕТ1 гР) уравнение (3. 18) упрощается, благодаря тому, что один аддитивный член в числителе логарифмического выражения отпадает В результате уравнение (3. 18) переходит в вариант уравнения (2. 534). По Делахею, Маттаксу и Берзинсу и Лоренцу в простых случаях можно строить графики т], 1д (1 /т). При этом, в соответствии с уравнением (2. 534), получаются прямые линии. Экстраполяция этих прямых на lg (1 /т) = О приводит к чистому перенапряжению перехода. [c.450] Правда, проще всего осуществлять экстраполяцию на время i = 0 для низких перенапряжений т] ii7 /(z/ ) и коротких времен t т,- по уравнению (2. 536). При этом график зависимости перенапряжения т] (t) от j/i представляет собой прямую, экстраполяцией которой на i = О получается чистое перенапряжение перехода Т1ц = IRT zF)] ( / о) (см. рис. 138). Для этого Берзине и Делахей предложили прием, который учитывает также влияние заряжения двойного слоя. [c.451] Вернуться к основной статье