ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Исследование суммарной электродной реакции из "Электрохимическая кинетика" Однако для смешанного потенциала е (0) это условие не выполняется. [c.430] ПЛОТНОСТЬ тока побочного процесса, что, в свою очередь, сдвинет смешанный потенциал. Следовательно, зависимость стационарного потенциала от интенсивности перемешивания электролита указывает на то, что он является термодинамически необратимым смешанным потенциалом. [c.431] Состояние электрода, благодаря предварительной обработке, может быть различным. Однако равновесный потенциал, по термодинамическим соображениям, не должен зависеть от этого состояния, так как оно сказывается только на скорости установления равновесия, т. е. на плотности тока обмена или на предельной плотности тока реакции г р, а не на самой равновесной величине. Напротив, смешанный потенциал, величина которого определяется сложением поляризационных кривых изучаемой реакции и побочного процесса, в общем случае зависит от состояния электрода. [c.431] Вообще говоря, эти критерии применимы только к равновесному потенциалу или к потенциалу, при котором ток отсутствует. [c.431] Но даже, когда эти критерии выполняются, при потенциалах, существенно удаленных от равновесного значения во, может начаться еще одна побочная реакция. На наличие такой реакции часто указывает ступень или другие нерегулярности на кривой ток — напряжение. [c.431] С побочными реакциями возникновения или восстановления поверхностных окислов (хемосорбированных слоев) нужно считаться в особенности при малых плотностях тока или при измерениях с включением или выключением. Эти реакции не только изменяют состояние поверхности электрода, но в известных условиях составляют еще существенную долю плотности тока, так что изучаемый процесс не обусловливает измеряемой плотности тока. [c.431] Поэтому эти две реакции не являются независимыми. Напротив, возможные одновременно с этими реакциями выделение или восстановление кислорода или выделение водорода и являются независимыми побочными процессами. [c.432] Вернуться к основной статье