ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Зависимость плотности тока реакции от времени при заданном перенапряжении реакции из "Электрохимическая кинетика" До сих пор эта проблема рассматривалась только применительно к ртутному электроду. Однако без всякого изменения она может быть применена к твердым электродам. Коутецкий и Брдич-жа исследовали эту проблему па основе уравнения (2. 283), которое получается из П-го закона Фика. Однако Коутецкий смог дать общее решение этого уравнения, т. е. функцию с ( , ), только для реакции первого порядка. Для реакции любого порядка эта сложная задача еще не решена. Делахей и Стиль и одновременно Миллер пришли к тому же результату также путем решения уравнения (2. 283). [c.294] Зти граничные условия справедливы в предположении, что перенапряжение реакции т)р достаточно велико, чтобы выполнялось условие с с. Следовательно, это и есть граничное условие использования методики потенциостатического включения, при которой рассматривается мгновенный ток реакции, изменяющийся во времени. [c.294] На рис. 97 показана зависимость величины с/с от приведенных выше величин /6р и t/x по уравнению (2. 325). Из рисунка видно,. [c.295] ЧТО распределение концентраций уже при i = т = Ьуо = i/k = = lvg довольно близко к стационарному состоянию при i — со. [c.296] В котором бр и т имеют тот же смысл, что и раньше. Таким образом, piw. 97 дает также общую картину распределения [с — с (0)]/[с — с (0)] у поверхности электрода. [c.297] И после подстановки в него 1оо [ур. (2. 333) и (2. 332)] и /с = и с соответствует уменьшению во времени плотности тока диффузии по веществу 3 согласно уравнению (2.207). За такое короткое время и в очень малом реакционном пространстве не происходит значительного превращения вещества в результате протекания замедленной реакции, поэтому количество вещества 3, необходимое для протекания тока по закону Фарадея, доставляется диффузией из объема, прилегающего к поверхности электрода, с концентрацией, равной с. Вследствие этого соотношение между плотностью тока и временем приблизительно соответствует чистой диффузии по уравнению (2. 207). Несмотря на это, перенапряжение, наблюдающееся в данном случае, является перенапряжением реакции (см. 67). [c.298] ПЛОТНОСТИ тока (гальваностатические условия) также еще не рассмотрена теоретически. [c.299] Для гетерогенных реакций исследование зависимости плотности тока от времени при заданном потенциале представляет интерес только тогда, когда эта реакция связана с перемещением вещества по поверхности электрода, т. е. с поверхностной диффузией. Последнее явление можно ожидать при построении или разрушении кристаллической решетки во время осаждения или растворения металлов. Теоретическая разработка этой проблемы еще не закончена, однако некоторые ее стороны будут более подробно рассмотрены при изложении вопросов перенапряжения кристаллизации (см. 75—77). [c.299] Вернуться к основной статье