ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Полярографические кривые ток — потенциал и ток — потенциал полуволны из "Электрохимическая кинетика" При катодном выделении металлов на ртутном электроде возможны два случая. Металл может выделяться либо с образованием амальгамы, либо в виде твердого осадка. К металлам, растворимым в ртути, относятся Ag, Си, РЬ, Т1, С(1, 2п, щелочные металлы и др., из нерастворимых металлов, неспособных к образованию амальгамы, можно назвать Ре, Сг, Мо, W, V. [c.252] Обе реакции становятся подобными при протекании катодного тока, когда из вещества 8о образуется 8в, причем 8о должно диффундировать к поверхности электрода, а 83 — от нее. Отличие состоит только в том, что в окислительно-восстановительной системе 8в остается в растворе и диффундирует (коэффициент диффузии Х в) от поверхности металла, в то время как при осаждении металла растворенный в ртути металл (коэффициент диффузии О л) диффундирует внутрь капли. При этом простое диффузионное соотношение в форме уравнения Ильковича (2. 225) или (2. 227) не изменяется, если в этом уравнении вместо су будет подставлена разность концентраций Асо = Сц — Со или концентрация Св ( = Асв, так как Св = 0). [c.252] При образовании амальгамы Ув может принимать очень малые значения. [c.253] На рис. 88 показаны полярографические волны восстановления иона при различных концентрациях в 1 ЛГ растворе КС1. Ясно видно постоянство потенциала полуволны при различных концентрациях соли. [c.255] Таким образом, потенциал полуволны должен изменяться на 59,2/тг мв при изменении концентрации в 10 раз, и при активности а, = 2 его величина равна стандартному потенциалу Е . Экспериментальная поверка уравнений (2. 238) и (2. 239) затруднена в связи с тем, что нерастворимые металлы, например Ре, Сг, Мо, У, V, в основном осаждаются необратимо. Вследствие малого практического значения этих уравнений их графики не представлены. [c.256] Вернуться к основной статье