ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Электрокапиллярные явления из "Электрохимическая кинетика" Поверхностное натяжение а на границе металл — раствор электролита зависит от потенциала е. Впервые количественно это явление исследовал Липпман он же предложил название электрокапиллярные явления . Для измерения новерхностного натяжения нри различных потенциалах применяется капиллярный электрометр Липпмана, схематически изображенный на рис. 33. [c.104] Погруженная в раствор, заполненная ртутью трубка оканчивается сужающимся книзу капилляром. Совмещение мениска в этом капилляре с меткой, наблюдаемое с помощью лупы, достигается поднятием или опусканием груши со ртутью. Высота ртутного столба пропорциональна поверхностному натяжению. В растворе электролита ртутный электрод должен легко поляризоваться, соответственно протекание весьма малого, едва измеримого тока должно приводить к сильному изменению потенциала электрода. [c.105] Для этого раствор не должен содержать солей ртути или других легко восстанавливаемых катионов, а также веществ, способных восстанавливаться или окисляться (идеально поляризуемый электрод). [c.105] Значения интегральной емкости двойного электрического слоя, полученные из электрокапиллярных кривых, сопоставлены на рис. 35 со значениями из непосредственных определений. [c.106] Влияние нейтральных молекул сводится к адсорбции, приводящей к изменению имеющегося дипольного момента. В этом случае образуется дипольный двойной слой, в котором скачок потенциала может быть обнаружен по равному ему сдвигу вмакс (рис. 37в). Только после этого сдвига потенциала устанавливается незаряженное состояние металлической фазы и электролита. [c.109] Вследствие электростатического отталкивания адсорбция поверхностно-активных катионов затрудняется с увеличением положительного потенциала. Для поверхностно-активных анионов то же самое имеет место при увеличении отрицательного потенциала. Поэтому положительная (в случае поверхностно-активных катионов) и отрицательная (в случае анионов) ветви электрокапиллярной кривой сливаются с кривой в отсутствие адсорбции, как это показано на рис. 34, 36, 227 и 228. Потенциал, при котором происходит слияние кривых, является потенциалом десорбции поверхностно-активного вещества. [c.109] Из исследований на других жидких металлах в отсутствие поверхностно-активных веществ известно, что потенциал максимума электрокапиллярной кривой Емакс является характерной константой металла. Эти исследования были проведены на амальгамах на галлии выше точки его плавления (29,7 °С) и на расплавленных металлах в расплавах солейВо всех случаях на полученных кривых имеется максимум характерной формы. Для галлия при 36° С найдено е, акс = —0,62 в. [c.110] Потенциалом Липпмана будем называть потенциал, при котором металлическая фаза не несет избыточного заряда, и, в соответствии с этим, электролит является электронейтральным (см. рис. 37 б и в). Это, конечно, еще не означает, что в металле или электролите не могут образоваться диполъные двойные слои. Поэтому отсутствие заряда еще не значит, что абсолютный скачок потенциала равен нулю (Аф = 0). [c.110] Вернуться к основной статье