ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Причина появления диффузионных потенциалов из "Электрохимическая кинетика" Диффузионные, или жидкостные потенциалы, а точнее, разности потенциалов, возникают в пограничной зоне между двумя разными соприкасающимися электролитами. Причина их появления кроется в различии подвижностей, или коэффициентов диффузии растворенных ионов. Градиенты концентраций, точнее градиенты активностей, да д существующие в пограничной зоне, порождают диффузию. Произведение В]даз1д (где В — коэффициент диффузии) для разных ионов в общем случае неодинаково. Поэтому при независимой диффузии заряды положительных и отрицательных ионов, переходящих границу, друг друга не компенсируют. Это значит, что при такой независимой диффузии через границу электролитов должен течь соответствующий электрический ток. Если внешнего тока в цепи нет, то на границе растворов в результате этого перемещения зарядов неизбежно возникает электрическое поле, которое затрудняет переход для одних ионов и облегчает его для других. Разность потенциалов принимает установившееся значение, когда скорости перехода положительных и отрицательных зарядов через границу в точности уравниваются. Тогда результирующий ток на границе становится равным нулю. Эта стационарная разность потенциалов и есть диффузионный потенциал бд. [c.70] По мере продвижения растворенных ионов через пограничную зону от электролита Эл1 к электролиту ЭлИ должно наблюдаться непрерывное изменение концентрации всех ионов 8 от оч ДО С] . Если, по примеру Мак-Иппеса выделить в это11 зоне тонкий слой то приращение концентрации при прохождении через него будет йс = сД + й ) — с. ), где может оказаться и положительным, и отрицательным. [c.70] Вообще 1] есть функция поскольку состав раствора меняется от Эл I к Эл II. Однако в тонком слое можно считать 1] постоянным. [c.71] Вернуться к основной статье