ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Эффект предпредпоследней группы. Асимметричная полимеризация из "Физическая химия полимеров" Одним из таких примеров мог бы служить рис. 11.18, однако, как правило, реакция роста цепи при радикальной полимеризации может удовлетворительно опйсывываться с помощью одного параметра- Напротив, при ионной полимеризация часто одного параметра оказывается недостаточно для описания процесса. Поэтому в данном разделе мы продемонстрируем реальность существования эффекта предпоследней группы на примере анализа некоторых продуктов ионной полимеризации. [c.103] Вначале рассмотрим случай катионной полимеризации. На рис. [c.103] Как видно из приведенного ри-уменьшении полярности раствори-кта предпоследней группы. [c.104] Как уже отмечалось в связи с рис. 11.22, отклонение хода анион-нбй полимеризации от однопараметрического описания невозможно объяснить только эффектом предпоследней группы. В связи с этим напрашивается вывод о том, что механизм реакции анионной полимеризации, как правило, значительно сложнее, чем механизм катионной полимеризации. [c.111] Обозначения алло- и т. п. в уравнениях (11.55) и (11.56) выражают мольную долю соответствующих тетрад, определение которых было дано в параграфе II.6. [c.112] Построив теперь графики зависимости левых частей этих уравнений от температуры полимеризации, по форме полученных кривых, аналогично тому, как это было сделано в разделе II.8, можно судить о существовании или отсутствии вторичных марковских процессов. Существование вторичных марковских процессов означает, что реакция роста цепи контролируется тактичностью двух звеньев, отсчитываемых от активного конца цепи. В дальнейшем это явление будет называться эффектом предпредпоследней группы. [c.112] Следовательно, уравнения (11.55) и (11.56) позволяют сделать вывод о существовании или отсутствии эффекта предпоследней группы соответственно в изотактических и синдиотактических последовательностях. Этот вывод может основываться на критериях, перечисленных в конце раздела II.8, в которых, однако, под словом однопараметрический мы будем понимать эффект предпоследней группы , а под словами эффект предпоследней группы — эффект предпредпоследней груп пы . [c.113] Поскольку уравнения (11.59) [остаются справедливыми и в том случае, когда катализаторы, селективные по отношению к d- или Z-изомеру. имеются в одинаковом коли- . [c.115] Вернуться к основной статье