ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Коэффициент разбухания из "Физическая химия полимеров" Во всех теоретических попытках описания эффекта исключенного объема в разбавленных растворах полимеров, вкратце сформулированного в предыдущем разделе, строгость и красота теории достигалась за счет ее усложнения. Может быть, именно по этой причине исследования в данной области физической химии полимеров проводятся, пожалуй, наиболее интенсивно. Поскольку детальное описание всех существующих теорий заняло бы весь объем данной книги и неизбежно заставило бы отклониться от поставленной в ней задачи, ниже мы ограничимся лишь простым сопоставлением основных окончательных результатов. [c.58] Пренебрегая членами г более высокого порядка, чем второй, мы видим, что уравнение, аналогичное по форме уравнению (1.166), может быть получено и с помощью молекулярной теории, однако в последнем случае коэффициент при г уменьшается от 2,60 до 1,33. [c.58] Определение постоянной С будет дано позже. [c.59] Полученные выше уравнения (1.166), (1.168) и (1.181) объединяются общим названием степенного закона с показателем 5 , а остальные зависимости между а и 2 соответствуют кубическому степенному закону . [c.62] Следует также отметить, что наклон графика функции / (сс)/лг /% как видно из рис. 1.18, является положительным при расчете по уравнению (1.166) и отри цательным при расчете по уравнениям (1.182) и (1.185). [c.63] Это свидетельствует о существовании линейной связи между функциями, дающими соответственно положительный или отрицательный наклон указанного графика. Линейная связь между степенным законом с показателем 5 и кубическим степенным законом , таким образом, заставляет усомниться в возможности правильного описания эффекта исключенного объема. [c.63] Полученное выражение представляет собой искомую линейную связь между степенным законом с показателем 5 и кубическим степенным законом , которая позволяет описать корректно эффект исключенного объема. [c.64] Методически данная глава была построена следующим образом. В первой половине главы было дано последовательное рассмотрение важнейщих факторов, необходимых для правильного описания свойств реальных систем, при постоянном сопоставлений теории и эксперимента. В то же время в последнем и предыдущем разделах, исходя лишь из самых общих представлений о реальных системах. [c.65] Разумеется, большие усилия затрачиваются и на достижения соответствия между экспериментом и теорией. Возьмем в качестве примера молекулярно-массовое распределение. В настоящее время уже созданы теории, в которых влияние этого фактора учитывается путем введения различным образом усредненных молекулярных масс, а экспериментальные исследования, в свою очередь, проводятся на монодисперсных образцах. Далее, совершенно аналогично тому, как второй вириальный коэффициент вводится для описания отклонения свойств реальных газов от идеальности, эффект исключенного объема представляет собой параметр, связанный со вторым вириаль-ным коэффициентом разбавленных растворов полимеров, который может быть определен путем измерения осмотического давления раствора и т. п.. [c.66] Вернуться к основной статье