ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Эффективные поперечные сечения столкновения. Скорость и механизм реакций из "Методы физико-химической кинетики" Наши представления о кинетике химических реакций [1, 2] обычно опираются на экспериментальные данные о скорости образования конечных продуктов в зависимости от концентрации исходных веществ, температуры, присутствия катализатора и его каталитической активности и т. д. [c.165] Аналогичное соотношение получается и для константы скорости обратной реакции. [c.167] Из выражения (У1.9) видно, что константа скорости реакции непосредственно выражается через поперечное сечение. Подчеркнем еще раз, что соотношение (У1.7) справедливо и в том случае, когда функция распределения / (г) не является равновесной. Для вычисления скорости химических реакций в неравновесных условиях необходимо составить и решить кинетические уравнения для определения функций распределения X (Яве) и / (г). При этом, разумеется, мы должны располагать данными о всех поперечных сечениях реакций в зависимости от кинетической энергии для различных квантовых состояний реагирующих молекул. Изучение неравновесных процессов в химии высоких энергий привело к тому, что все большее внимание стало уделяться изучению сечений различных реакций. Исследование реакций в молекулярных пучках проводится обычно при тепловых энергиях (см., нанример, работу [6]), тогда как ионномолекулярные реакции обычно исследуются нри энергиях вплоть до десятков и даже сотен электрон-вольт. [c.168] При изучении ионно-молекулярных реакций и реакций в пучках кроме определения сечения реакции исследователя интересует механизм процесса. Под механизмом реакции следует понимать определенную последовательность взаимодействия и характер перераспределения энергии между сталкивающимися частицами. Для определения механизма реакции недостаточно знать зависимость сечения от энергии, а нужно знать распределение продуктов реакции по кинетическим энергиям, энергиям возбуждения и углам разлета, т. е. дифференциальные сечения. Подобные измерения представляют собой весьма сложную экспериментальную задачу. [c.168] Методика изучения ионно-молекулярных реакций и реакций в молекулярных нучках различна, однако теоретическая интерпретация полученных результатов очень похожа. Вообще говоря, для выяснения вопроса о механизме процесса требуется решение задачи о многих взаимодействующих телах. [c.168] Несомненный интерес поэтому представляют упрощенные модели химических реакций, основанные на предполагаемом механизме процесса. Такие модели позволяют обойти сложности квантовой теории рассеяния и относительно просто, без сложнейшего машинного счета, который необходим при вычислении классических траекторий, получить количественные результаты. Применимость этих моделей а priori трудно обосновать, но в ряде случаев они удовлетворительно описывают энергетические и угловые распределения продуктов реакции. [c.169] Остановимся более подробно на выяснении сущности статистической модели и изложении соответствующего математического аппарата. [c.169] Вернуться к основной статье