ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Применение уравнения Больцмана к описанию химических реакций из "Методы физико-химической кинетики" И пусть этот процесс является эндотермическим. Предположим, что массы атомов В и А сильно различаются т тд), тогда потери энергии за счет химического превращения ( .180) не компенсируются притоком энергии от термостата, и температура 0 реагирующего газа вследствие этого может стать ниже температуры термостата Т. Это, в свою очередь, может привести к изменению скорости реакции ( .180). [c.153] Первый и третий члены в правой части уравнения (V.181) описывают упругие и неупругие столкновения атомов А друг с другом (сечение упругого столкновения атомов А равно 1 — а), а второй член соответствует упругим столкновениям атомов АиВ. [c.154] Рассмотрим частные случаи. [c.155] Величина 1 подбирается из начальных условий так, чтобы при t = величина 0 = 0 . [c.156] Таким образом, разность температур Г и 0 увеличивается с увеличением отношения масс т /тА и уменьшается с уменьшением доли па/wb легкого компонента. С уменьшением сечения химической реакции (а 0) величина 0 - Г. [c.156] Следует подчеркнуть, что при выбранном способе разложения (У.184) функции распределения уже в нулевом приближении получается неравновесное значение скорости реакции, поскольку температура 0 легкого газа отличается от температуры Т тяжелого газа. Отличие от равновесного значения Лр скорости реакции (Агр = А 16=7 ) зависит от величины Т/в, которая, как следует из выражения (У.195), определяется значением параметра = = А/йАвУ ПаШв/п ша, величиной Хо и зависит от выбора сечения реакции. Так, для сечения реакции в форме (У.203) при — 10 и е /кТ = 2 отношение 2 /0 = 1,8, а /Ср/А = 4. С увеличением I отношение кр/к быстро растет. [c.157] О вычислении поправок приближения первого порядка и следствиях, к которым приводит учет этих поправок, читатель может узнать в работе [24]. [c.157] Вернуться к основной статье