ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Присоединение карбоновых кислот к олефипам и их замещенным производным из "Избранные труды алкилирование" Кетали легко реагируют с винилметиловым эфиром [23]. Диэтилке-таль ацетона и циклогексанола с винилметиловым эфиром в присутствии ВГз-0(С2Н5)2 образуют соответственио 1,3-диэтокси-1-метокси-1-метил-бутан с выходом 32% и 1-этокси-1-(2-этокси-2-метоксиэтил)циклогексан. [c.191] Этиловый эфир (3-ацетилакриловой кислоты с этиловым эфиром муравьиной кислоты при кипячении в присутствии BFg-0(G2H5)2 практически не взаимодействуют [246]. [c.191] Шмерлинг [25] изучил реакцию хлористого трет.бутила с циклогексеном в присутствии BFg и установил, что при пропускании 10 г BFg в течение иолучаса в охлаждаемый льдом и перемешиваемый раствор 185 з хлористого трет.бутила и 164 г циклогексена получаются 1-хлор-1-трет.-бутипциклогексан, хлорциклогексан и 1-трет.бутилциклогексан с выходом 23, 15 и 12% соответственно. Других исследований по применению BFg для подобных реакций нет. [c.191] Возможность присоединения органических кислот к олефинам была предсказана Н. А. Меншуткиным [36—38] более 70 лет назад в его замечательных исследованиях диссоциации сложных эфиров третичных спиртов на кислоту и олефин. Практически эта реакция впервые была осуществлена Д. П. Коноваловым [39, 40] на примере присоединения уксусной и хлоруксусной кислот к олефинам с третичным атомом углерода. [c.192] Кондаков [41, 42] для ускорения реакции применил катализатор хлористый цинк и, таким образом, положил начало изучению каталитического присоединения кислот к третичным олефипам. [c.192] В последние десятилетия в качестве катализаторов реакции присоединения кислот к олефинам были испытаны и другие галоидные, фосфорнокислые и сернокислые соли металлов, а также минеральные кислоты. Основным недостатком их является низкая каталитическая активность, позволяющая получать сложные эфиры с выходом, ие превышающим 30% от теорет. [c.193] Фтористый бор в качестве катализатора реакции присоединения карбоновых кислот к олефинам впервые испытан Ньюлэндом с сотрудниками [43], который установил, что при попускании пропилена в течение 16 час. при температуре 70° и давлении 250 мм выше атмосферного в смесь 3 г BFg и 1 моля уксусной, хлор-, дихлор- и трихлоруксусной кислот получается изопропиловый эфир соответствующей кислоты с выходом 7 34 39 и 49%. [c.193] Прибавление к этилэфирату фтористого бора красной окиси ртути усиливает его нолимеризующее действие на олефины и немного понижает общий выход эфира [44]. [c.193] Олефины присоединяют кислоты по двойной связи согласно правилу Марковникова. В случае олефинов с двумя равноценно замещенными атомами углерода при двойной связи, например пентена-2, присоединение кислот идет главным образом по правилу Зайцева — Вагнера, т. е. таким образом, что кислотный остаток направляется к атому углерода, связанному с метильным радикалом. [c.193] Вернуться к основной статье