ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Реакции других неорганических веществ из "Электрохимия углеродных материалов" Исследованные до настоящего времени углеродные материалы характеризуются относительно низкой электрокаталитической активностью в реакции катодного выделения водорода. [c.148] Поэтому количество работ, посвященных изучению этого процесса, невелико [116, 177—180]. Электрокаталитические эффекты в водородной реакции проявляются прежде всего во влиянии кристаллохимии поверхности на ее скорость. При переходе от базисной плоскости пирографита к боковой грани ток обмена увеличивается от - 2-10 до 2,5-10 А/см [179]. Активность восстановленных образцов уменьшается в ряду стеклоуглерод боковые грани базисная плоскость пирографита [178]. На рис. 63 приведены данные по выделению водорода на стеклоуглеродах, синтезированных при различных температурах [116]. При повышении температуры обработки перенапряжение водорода снижается. Это может быть обусловлено как уменьшением содержания кислорода в объеме стеклоуглерода, так и увеличением доли упорядоченной фазы [91]. По мнению большинства авторов [116, 179], предварительное восстановление поверхности приводит к уменьшению перенапряжения. [c.149] Независимо от типа углеродного материала тафелевскнй наклон, как правило, близок к —2-2,3RTIF как в кислом [116, 178, 179], так и в щелочном электролите [180]. Если заполнение поверхности адсорбированным водородом мало, то наиболее вероятной медленной стадией является разряд ионов водорода. [c.149] В течение уже довольно длительного времени на углеродных материалах исследуется реакция электрокаталитического окисления диоксида серы с целью создания высокоактивных анодов на основе недефицитных катализаторов для работы в сильно кислых электролитах [181—185]. [c.150] Наиболее детальные исследования механизма электроокисления SO2 были проведены на вращающемся пирографитовом электроде [184] и на тонком плавающем электроде из активированного угля АГ-3 и других углеродных материалов с равнодоступной поверхностью [185]. Значение стационарного потенциала в 0,5 М H2SO4 при давлении i so2=98 кПа составляет на пирографите 0,65 В и на активированном угле —0,35—0,40 В. Электрокаталитическая активность углеродных материалов в реакции окисления диоксида серы уменьшается в ряду активированный уголь графит сажа (рис. 64). Посадка на углеродные материалы кислых оксидов приводит к снижению скорости реакции. Характер поляризационных кривых на высокодисперсных углеродных материалах указывает на возможность протекания вблизи стационарного потенциала как окислительных, так и восстановительных реакций с образованием восстановленных частиц SO2. При более отрицательных потенциалах наблюдается стационарный процесс восстановления SO (рис. 65). [c.150] Это уравнение описывает первый участок поляризационной кривой на активированном угле в области рН 7. В растворах с pH 7 присутствуют только депротонированные частицы и скорость реакции не зависит от pH. [c.153] Эта совокупность реакций описывается уравнением, аналогичным уравнению (4.8). [c.153] Среди других реакций неорганичеср их веществ на углеродных материалах следует отметить окисление НзЗ [187, 188]. На рис. 65 представлены кривые окисления НаЗ на модифицированном угле КМ-2. Перегиб на кривой в области потенциалов 0,8—1,0 В обусловлен, по-видимому, пассивацией процесса окисления НаЗ промежуточными продуктами реакции. [c.153] Следует упомянуть также реакции восстановления азотной [189, 190] и хромовой кислот [191] на углеродных материалах в водных растворах. [c.153] Наличие пассивационных явлений в неводных растворах затрудняет пока получение надежных данных о роли адсорбционных взаимодействий в указанных системах. [c.154] Вернуться к основной статье