ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Равновесие в системах с участием конденсированных фаз из "Химическая термодинамика органических соединений" Таким образом, стандартную энергию Гиббса чистого жидкого или чистого твердого вещества нетрудно рассчитать из таблиц термодинамических свойств идеального газа и данных по давлению пара. Если в системе присутствует чистое жидкое или твердое вещество, их активность равна единице. При выводе выражения (V.16) принято, что величины давлений паров вещества меньше 2—3 атм, а рассматриваемое соединение находится в газовой фазе в неассоциированной форме. При более высоких давлениях или в случае ассоциирующих веществ необходимо вводить соответствующий коэффициент летучести так, как это делалось в предыдущем разделе. [c.151] Из последнего выражения видно, что любая комбинация давлений H3 I и СО, произведение которых больше 0,00328, будет приводить к образованию жидкого ацетилхлорида, находящегося в равновесии с газообразными компонентами при 298° К. [c.152] ВОЙ фазы, находящейся в равновесии с раствором. Примером такого типа измерений является исследование Халфордом и Врандеджем [564] реакции уксусной кислоты и этилового спирта в растворе. В качестве других примеров можно привести исследование неидеальных растворов, выполненное Парксом и Хаффманом [1105], и обзорную статью Уоринга [1571] по термодинамическим свойствам муравьиной кислоты. [c.153] Другие методы определения коэффициентов активности, такие, как криоскопический или метод растворения, рассмотрены в книге Льюиса и Ренделла [861] и ряде других классических работ [321, 492, 1129, 1245, 1410]. Если данные по активности отсутствуют, то для определения приближенных термодинамических величин и проверки их необходимо пользоваться законом идеальных растворов. Для смесей подобных соединений, таких, как смеси спиртов и кетонов, идеальный раствор является хорошим приближением. Для водных растворов следует ожидать значительных отклонений от идеальности. [c.153] Вернуться к основной статье