ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Изменение растворимости из "Механохимия высокомолекулярных соединений" Изменение растворимости полимеров, подвергнутых механической деструкции, объясняется в первую очередь укорачиванием цепей, т. е. уменьшением их молекулярного веса, и, во-вторых, появлением новых концевых групп. [c.51] Барамбойм установил в случае желатины изменение растворимости даже при малой продолжительности деструкции. Так, исходный полимер растворим в воде при 40°, а после механической обработки он полностью растворяется в холодной воде и частично (до 10%) в этаноле и ацетоне, в которых обычная желатина нерастворима. [c.51] После механической деструкции поливинилхлорида вследствие накопления низкомолекулярных фракций его растворимость в ацетоне, а частично даже и в этаноле и бензоле, увеличивается. [c.51] Количественное изменение растворимости можно объяснить в большинстве случаев появлением концевых полярных групп и изменением главных валентных цепей в процессе механической деструкции. [c.51] Интересные результаты получены при переработке простран ственных полимеров (нерастворимых и неплавких). В трехмер ных макромолекулярных соединениях, как натуральных (шерсть кожа), так и синтетических (нерастворимые и неплавкие смо лы), подвергнутых механической обработке, более слабые хими ческие связи будут разрываться. В особых условиях обработки например в присутствии газообразных активных сред (кисло род), способных селективно ослаблять различные типы химиче ских связей решетки, возможно инициирование активированного механически окислительного разложения и более прочных связей. [c.51] Особое поведение пространственных полимеров отмечается и в жидких средах, воздействующих на структуры, с которыми они соприкасаются. Так, если среда вызывает набухание трехмерной решетки, то как следствие развиваются критические напряжения, приводящие к разрыву валентных и межмолекулярных связей и появлению фрагментов больших размеров. [c.51] Образование фрагментов деструкции вследствие механохимического крекинга трехмерных решеток, характеризующихся повышенной подвижностью, увеличивает их способность к диспергированию при этом в основном образуются суспензии, содержащие макрочастицы обломков решетки. В дальнейшем образуются и истинные растворы, которые могут найти применение для получения пленок из продуктов, которые в исходном состоянии не пригодны для этой цели. [c.52] Следует, однако, упомянуть, что механическая переработка может вызвать и обратные процессы, а именно процессы структурирования линейных макромолекулярных цепей, что приводит с достаточно большими скоростями к образованию компактных трехмерных структур [109]. [c.52] Вернуться к основной статье