ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Расчет коэффициентов активности неорганических веществ в водных растворах из "Термодинамические свойства веществ Справочник" В уравнение для констант равновесия реакций, протекающих в неидеальных растворах, вместо концентраций подставляют активности компонентов раствора (а/), т. е. [c.23] Термодинамика не имеет возможности предсказать значения коэффициентов активности компонентов раствора. Их можно либо определить опытным путем, либо вычислить на основе тех или иных внетермодинамических представлений. [c.24] Коэффициенты активности электролитов в смешанных растворах вычисляют по коэффициентам для бинарных растворов [14]. [c.24] Для других электролитов значения у и у вычисляются по аналогичным уравнениям. [c.24] Концентрация бинарных растворов т , имеющих такую же активность воды, как и в смешанном растворе, находят по методу А. Б. Здановского [15]. [c.24] Для вычисленных концентраций по табл. 24 и 26 находят коэффициенты активности у - и активности воды. По у вычисляют для электролитов в смешанном растворе. Найденные активности воды должны быть одинаковы для всех электролитов. Если значения не вполне совпадают, расчет следует повторить, приняв в качестве исходного значения а среднее из найденных значений а. [c.24] Выше приняты следующие обозначения — средний ионный коэффициент активности компонента г — ионная сила компонента у в смеси (1 ф 1) г+ и — заряды катиона и аниона каждого электролита, соответственно. [c.25] Индекс о указывает на значение коэффициента активности в бинарном растворе при ионной силе, равной общей ионной силе рассматриваемой смеси. [c.25] Для многокомпонентных растворов электролитов с любым числом ионов, в том числе и для электролитов, не имеющих общих ионов, Мейсснером, Казиком и Тестером [17, 18] предложен приближенный способ вычисления приведенного среднего коэффициента активности электролита, обозначаемого Г с нижними нечетными индексами для катионов и четными для анионов. Первыми пишутся индексы для катионов. [c.25] Уравнения для других электролитов аналогичны. [c.25] В основу способа положено предположение Бренстеда, согласно которому значение среднего коэффициента активности электролита 12 в смешанном растворе зависит главным образом от — величины, характеризующей энергию взаимодействия между катионом 1 и каждым присутствующим анионом (например, анионами 2, 4, 6 и т. д.), и от — величины, характеризующей энергию взаимодействия между анионом 2 и каждым присутствующим катионом (например, 1, 3, 5 и, т. д.). [c.25] М-общ— ионная сила анионов, катионов и общая, соответственно Шх, тпа, т и т. д. — моляльность катионов та, От4, и т. д. — моляльность анионов. [c.26] В уравнениях (34) и (35) Г°—значения приведенных средних коэффициентов активности в чистых растворах соответствующих электролитов, но при ионной силе Нобщ смешанного раствора. [c.26] Аналогичные уравнения применимы и для других растворов, как ненасыщенных, так и насыщенных, независимо от формы твердой фазы (гидратированная или двойная соль либо твердый раствор). [c.26] Значения lg Г°для чистых растворов электролитов с ионной силой от О до 20 находятся по рис. 1 и 2. Для этого должно быть известно одно значение Г° при какой-либо ионной силе. [c.26] Принимается, что для каждого электролита при 298,15 К все значения lgГ° для ионной силы от О до 20 лежат на одной из кривых, как изображенных, так и близких к изображенным на рис. 1 н 2. [c.26] Аналогичные уравнения можно написать и для других электролитов, содержащихся в смешанном растворе. [c.28] Исследование изотермических кривых зависимости Ig Г° от л, вычисленной с применением уравнения Гиббса—Дюгема для растворов различных электролитов, показало, что изотермические кривые принадлежат к семейству кривых, изображенных на рис. 1 и 2, по крайней мере для сорока типичных сильных электролитов. [c.28] Уравнение (36) применимо только при х = 10 в пределах от 273,15 до 423,15 К. [c.28] Значение lg Г° для ионной силы, отличной от 10, находится по соответствующей кривой рис. 1 или 2. [c.28] Вернуться к основной статье