ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Свойства, включающие факторы интенсивности из "Определение констант устойчивости и других констант равновесия в растворах" Функцию (а) можно рассчитать из Х(а), если известны значения 1 и В, Ха определено в отсутствие В. Если л и Хл остаются постоянными при проведении эксперимента, уравнение (3-20) в принципе можно решить для параметров л (0 Л ) и р (1 я Ы) при условии, что измерено (2У -Ы) значений [а). Однако этот метод бывает редко удовлетворительным. Ряд графических методов определения констант устойчивости для систем, в которых Л =1 или N=2, обсуждается в разд. 1 гл. 13 наряду с методами определения ас и и из измерений X м а. [c.66] Данные X я а менее полезны в случаях, когда значения заметно колеблются при изменении состава среды в условиях эксперимента. Значения (например, ионная подвижность) должны быть тогда рассчитаны теоретически или методом последовательных приближений. При этих условиях метод применим только к очень простым системам и дает возможность получить часто лишь приближенные значения констант устойчивости (см. разд. 1 гл. 15). [c.66] Ряд методов, все еще широко используемых для определения состава и констант устойчивости комплексов, были впервые разработаны для случая образования только одного комплекса. Попытки распространения их на более сложные системы не были достаточно успешными, и в лучшем случае эти методы имеют ограниченное применение. Хотя главным образом измерялась оптическая плотность, иногда использовали и другие физические свойства X, а также и коллигативные свойства. Результаты оказываются неудовлетворительными при использовании свойств, которые нельзя адекватно описать уравнением (3-19), или, если невозможно контролировать коэффициенты активности [24]. Теоретические основы этих методов описаны ниже. [c.66] Метод непрерывных изменений. Этот метод был использован Денисоном [9, 10] при изучении жидких смесей и впервые применен к комплексообразованию в растворах Жобом 23], которому он обычно приписывается. [c.66] Для расчета полных констант устойчивости Рп использовался ряд методов, в которых определялось значение п. [c.67] Эти методы непригодны для систем с 1, так как в этом случае решение уравнения (п+1)-й степени относительно [ВА ] становится крайне трудным. [c.69] Эти методы можно подвергнуть той же критике, что и метод Жоба (см. стр. 70). Кроме того, у них есть еще один недостаток их применимость зависит от устойчивости изучаемого комплекса. Таким образом, они имеют более ограниченную применимость, чем метод непрерывных изменений, поэтому их нельзя рекомендовать для использования. [c.73] Вернуться к основной статье