ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Анализ распределения звеньев с помощью ПМР на частотах 60—100 МГц из "Макромолекулярные реакции" Более удаленные звенья вносят меньший вклад в изменение резонансных частот, однако этот вклад еще настолько велик, что сигналы, соответствующие тетрадам мономерных звеньев, с одной и той же центральной диадой не перекрываются. В результате можно непосредственно измерять концентрации различных тетрад в цепи. Они пропорциональны площадям соответствующих сигналов. [c.118] Сополимеры винилиденхлорида с изобутиленом являются достаточно простым объектом исследования. [c.119] Действительно, вклад в частоту резонанса протонов двух соседних атомов хлора очень велик, тогда как число различных фрагментов цепи длиной в 4 звена невелико, поскольку учитывать приходится только химически различные тетрады (стереоизомерия отсутствует). Однако даже в этом простейшем случае длина исследуемых фрагментов цепи ограничивается 4 мономерными единицами. И хотя в спектрах содержится информация о гексадах (рис. 1У.2), оценить относительные концентрации гексад измерением площадей компонент тонкой структуры сигналов тетрад невозможно вследствие очень плохого разрешения отдельных линий. [c.119] Таким образом, при исследовании стереоизомерии полимеров приходится сталкиваться с серьезными затруднениями, заключающимися в необходимости разделения суммарного спектра на под-спектры, каждый из которых является сложным спектром, содержащим подчас десятки компонент. Вследствие этого, число полимерных объектов, для которых возможен непосредственный анализ стереоизомерии по протонным спектрам, пока очень ограничено [18]. [c.121] Одновременное изучение чередования химически различных звеньев и стереоизомерии цепи приводит к резкому увеличению числа различающихся между собой фрагментов цепи определенной длины и, следовательно, числа ЯМР сигналов, которые необходима разрешить в том же самом интервале частот, что и без учета стереоизомерии. Если добавить к этому уже описанные выше затруднения, то легко представить себе сложность задачи. [c.121] Вернуться к основной статье